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稀土顺丁橡胶的基本性能研究

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[摘 要]在上世纪六十年代,我国就有单位系统的研究了Nd-BR的加工工艺、聚合以及性能等,近年来,国内外对于其研究越来越多,本文分析了我国的稀土顺丁橡胶基本性能,并将其和国外生产的稀土顺丁橡胶以及镍系顺丁橡胶进行了比较,结果证明,我国的稀土顺丁橡胶和炭黑在结合性方面要比镍系顺丁橡胶好,在硫化速率方面要比另两种好,在不同方面都具有其优势。

[关键词]稀土顺丁橡胶、基本性能、研究

中图分类号:TQ333.2 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2017)22-0011-01

稀土顺丁橡胶有其优势,如线型好、规整度高、自豁性好等,具有较好的力学性能及加工性能,和传统的锂、钴、钛系顺丁橡胶以及镍系的顺丁橡胶相比,其具有更好的抗疲谛浴⒛湍バ砸约澳屠匣性,在滚动阻力以及生热方面也具有优势,这与现代子午线轮胎用胶要求相适应,可以满足要求中对牵引、安全、滚动阻力以及耐用等方面的要求。这也让稀土顺丁橡胶在轮胎制造业中可以取代其他的顺丁橡胶品种。参考前人研究,经过了大量的稀土顺丁橡胶研究,在改造后的镍系顺丁橡胶装置上实现了稀土顺丁橡胶的工业化生产。

1、试验部分

在实验中的原材料有NdBR-D、NdBR-F、NiBR,其中NdBR-D及 NiBR是独山子实话公司乙烯厂出产的;NdBR-F来自于德国lanxess公司;其他的都是橡胶工业中经常使用的助剂。试样制配上,基本配方是100质量份顺丁橡胶,2份硬脂酸,3份氧化锌,60份工业参比炭黑,15份环烷油,1.5份硫磺,还有0.9份的促进剂TBBS。在试验中采用的是两段混炼。

2、微观结构、相对分子质量及其分布

经研究证明,稀土顺丁橡胶-D的顺式-1,4-结构含量高于NiBR以及NdBR-F;NiBR中乙烯基含量要比NdBR-D以及NdBR-F产品中的要多,这说明镍系顺丁橡胶的链结构步入稀土顺丁橡胶,稀土顺丁橡胶结构要更为规整。分析GPC结果可知,NdBR-D以及NdBR-F中的数均分子量、重均分子量都比镍系顺丁橡胶中相应的含量要多;NdBR-D和NdBR-F进行比较,在分子量分布方面,NdBR-D要更宽,这和镍系顺丁橡胶差不多。

3、混炼加工性能及硫化特性

将NdBR-D、NdBR-F、NiBR放入密炼机进行混炼,经过一段时间,三者在转矩曲线的变化情况上一样,当加入黑炭后,转矩就发生了明显的变化,曲线变化升高,之后开始下降,逐渐进行平缓区[1]。NiBR混炼时最高转矩最小,NdBR-F的最高转矩最大,NdBR-F和NdBR-D在放入黑炭后最高转矩要超过镍系顺丁橡胶,这可以看出稀土顺丁小脚的生胶比较硬,在剪切上较为困难,这是因为其相对分子质量较大。在混炼中,镍系顺丁橡胶及NdBR-D在最高温度上差不多,都比NdBR-F要低,三者在排胶结团性方面都比较优异。

NdBR-D混炼胶和生胶的门尼豁度之间差距较大,差值最大的就是NdBR-F,从此可以看出,NdBR-D以及NdBR-F和黑炭的结合性更好;镍系顺丁橡胶在应力弛豫面积比较小,要比NdBR的小。NdBR-D以及NdBR-F在ML上要比镍系顺丁橡胶大,这说明稀土顺丁橡胶在测试温度下的流动性不如镍系顺丁橡胶,这也和混炼胶门尼豁度所反映的情况相适应。

NdBR-D的t1和镍系顺丁橡胶基本上是一样的,时间都比NdBR-F长;在t90上,NiBR以及NdBR-F要比NdBR-D稍长,这说明NdBR-D的硫化速率要更快。

4、力学性能及老化性能

在拉伸强度方面,NdBR-D以及NdBR-F要比镍系顺丁橡胶的更好一些,在NdBR-D以及NdBR-F中,在定伸应力为百分之三百时,更好的是NdBR-D,这和镍系顺丁橡胶差不多;这三者在扯断伸长率方面都没有什么差别;NdBR-D以及NdBR-F在撕裂强度上差不多,都比镍系顺丁橡胶的撕裂强度要高;NdBR-D在硬度方面较为优异。这三者经过老化后,无论是在拉伸的强度还是扯断伸长率上都出现了下降的情况,经对比,镍系顺丁橡胶的下降率是最大的,而NdBR-D以及NdBR-F的耐老化性能较好。在耐磨性上,NdBR-D和NdBR-F想不多,都要比镍系顺丁橡胶要耐磨,这是因为稀土顺丁橡胶的结构是超高顺式的[2]。除此之外,在压缩生热性能方面,NdBR-F和NdBR-D产不多,要比镍系顺丁橡胶好;在回弹性方面,NdBR-F要比NdBR-D高,镍系顺丁橡胶要比NdBR-D的回弹性好;在耐屈挠性方面,NdBR-F和镍系顺丁橡胶不如NdBR-D。

5、动态力学性能

当处于高弹状态下,NdBR-D、NdBR-F、NiBR产品的E'基本上一样,当低于玻璃化转变温度情况下,NdBR-D的E'要更高一些,这说明其弹性以及弛豫强度上都较为优异。

如图1所示,根据Tan的峰高能够体现出橡胶的弛豫特性,当峰值变高,链段弛豫转变的难度也就随之增加,就会需要越来越多的能量[3]。从图中可以得知镍系顺丁橡胶的峰值是最高的,它的链段的弛豫转变相应的也是难度最大的。温度不同情况下的tan也可以体现出橡胶的滚动阻力情况和抗湿滑性情况,在温度为0时,其是最高的,这说明橡胶的抗湿滑性很好;温度在60摄氏度以下,tan也就越低,那么其滚动的阻力也随之较低。可以看出NdBR-D和NdBR-F产品的峰值在温度是0摄氏度以及60摄氏度情况下,都比镍系顺丁橡胶的峰值要低,这说明镍系顺丁橡胶的抗湿滑性要比稀土顺丁橡胶更好,但是在阻力方面,则稀土顺丁橡胶更小。当温度为0摄氏度时,NdBR-D的峰值相比于NdBR-F要稍微高出一些,在60摄氏度时,二者的峰值差不多,这说明在抗湿滑性能上,要比进口的稀土顺丁橡胶更加好一些,这也和二者的重均分子量和数均分子量之间的比值有关系。

6、结论

NdBR-D和稀土顺丁橡胶相比,在链结构上更加规整,相对的分子质量也更好;稀土顺丁橡胶混炼胶和镍系顺丁橡胶相比,要想提升硫化速率,可以通过和炭黑组合来实现,还可以提升排胶结团性;NdBR-D和镍系顺丁橡胶相比,在耐老化性能以及力学性能方面都要比镍系顺丁橡胶更好,其拉伸强度较为优异,具有百分之三百的定伸应力,硬度也要比NiBR更好[4]。和镍系顺丁橡胶相比,稀土顺丁橡胶在一些因素上要更具优势,如回弹性、压缩生热性能、耐屈挠性以及耐磨性方面。镍系顺丁橡胶在抗湿滑性上要略微优于NdBR-D,但是其抗湿滑性和NdBR-F相比,还是较好的;在滚动阻力方面,NdBR-D和NdBR-F差不多,要比镍系顺丁橡胶小。

参考文献

[1] 张新慧,李柏林,蔡洪光,等.癸酸钕顺丁橡胶扩试胶样的性能[J].应用化学.2012 (12).

[2] 王雁冰,黄志雄,张联盟.DMA在高分子材料研究中的应用[J].国外建材科技.2014(2).