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例析复杂电极反应式的书写

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电极反应通常是发生在电极表面的离子反应,可能是氧化(发生在电解池的阳极,原电池的负极),或者是还原(发生在电解池的阴极,原电池的正极),中学生往往对一些简单电极反应式通过模仿、记忆直接书写,而一般复杂的电解装置、原电池装置的电极反应书写时却因无章可循,而一筹莫展,最终产生错误而失分,那么书写复杂的电解装置、原电池装置的电极反应式是否存在一般性方法步骤呢?下面就通过两条典型例题,对这一问题进行深入探讨。

例1对金属制品进行抗腐蚀处理,可延长其使用寿命。工业生产中,以铝材为阳极,铁为阴极,在H2SO4溶液中电解,铝材表面形成一层致密氧化膜,铁表面有无色无味气体放出,则阳极电极反应为。阴极电极反应为。

解析为写出阳极反应式可分三步进行

Ⅰ。阳极电极反应基本形式为:还原剂-e-氧化产物,所以必须找出在阳极上被氧化的物质及其对应的产物,由于本题是以铝作阳极,铝为活性电极,依据放电顺序,此时阳极本身放电(失电子),所Al即为电极反应式中的还原剂,又因电解的目的是在铝材表面形成一层致密氧化膜(Al2O3),所以氧化膜(Al2O3)即是电极反应中的氧化产物,依上述内容可将电极反应表达为:2Al-6e-Al2O3

Ⅱ。在第Ⅰ步的完成后,下面依据介质环境及三个守恒关系,补充完整,写出电极可能的电极反应式。经观察,在Ⅰ所写表达式中氧原子左侧较右侧多氧,所以应当在右侧补充含氧元素物质作反应物,这样的物质哪里来?当然是介质中来,介质中有哪些物质可以提供氧元素?分析可知这样的物质可能是H2O或OH-。由此可分别写出以下两个可能的电极式:

①2Al+3H2O-6e-Al2O3+6H+

②2Al+6OH--6e-Al2O3+3H2O

Ⅲ。判断第Ⅱ步中所写表达式哪个更合理?由于题供条件是在H2SO4 溶液中电解进行电解,所以溶液中并无大量的OH-稳定存在,所以前者更合理。

本题的阴极电极反应,由于有无色气体生成,在各类电解中阴极可生成的气体仅有一种,即为H2,所以阴极电极反应一定为2H++2e-H2。

例2碱性电池具有容量大,放电电流大的特点得到广泛应用。锌锰电池以氢氧化钾溶液为电解液,电池总反应式为:

Zn(s)+2MnO2(s)+H2O(l)

Zn(OH)2(s)+Mn2O3(s)

下列说法错误的是( )。

A.电池工作时,锌失去电子

B.电池正极的电极反应式为:

2MnO2(s)+H2O(l)+2e-Mn2O3(s)+2OH-(aq)

C.电池工作时,电子通过外电路流向负极

D.外电路中每通过0。2 mol电子,锌的质量理论上减小6。5克

解析首先利用双线桥法对电池总反应进行分析

Zn(S)+2MnO2(S)+H2O(l)Zn失2e-(OH)2(S)+Mn得2e-2O3(S)

通过分析可知,电池工作时,每1 mol Zn参加反应失去2 mol电子,则会有2 mol电子从负极Zn开始经过外电路而流向正极,A D选项正确,C错误,B是否正确呢?下我们依据例1中的三步完成该电池正极电极反应式的书写

Ⅰ.写出正极电极反应基本形式,氧化剂+e-还原产物:2MnO2+2e-Mn2O3

Ⅱ.分析比较,发现反应方程式右侧较左侧少氧元素,在右侧补充能提供氧元素的物质,该物质优先从介质中选取,可能为H2O 或OH-,写出两个可能的电极反应式:

①2MnO2+2e-+2H+Mn2O3+H2O

②2MnO2+2e-+H2OMn2O3+2OH-

Ⅲ.结合介质为碱性条件,显然溶液中不可能有大量的H+存在,故①错②对,选项B正确。

通过上述两例,不难发现,在书写复杂电极反应式时,只要依据本文中所列三步,按章办事,按部就班的进行操作,就能化繁为简,直达正解,相信经过一段时间的练习,学生一定能掌握这一方法步骤并能灵活地运用于实践中。