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浅谈硫酸型盐湖冬季抽卤工艺

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摘 要:通过对硫酸盐湖地下晶间卤水和孔隙卤水冬季滩晒受自然环境因素影响作一研究。卤水过冬冷冻后由于介质的作用,使卤水发生变质,通常称这种卤水为老卤。此时的卤水已成为氯化物类型,氯化物已充分饱和,通过多次兑卤来提高SO2-4∶K+的比例,但转溶效果还是不理想,必须延长晒矿周期来解决存在的一些问题,以便于冬季抽卤顺利进行。

关键词:硫酸型盐湖 卤水 过冬冷冻 兑卤 抽卤

硫酸型盐湖所在地区都具有独特的自然环境,如干旱、相对湿度较低、年降雨量少、蒸发量较大等特点,适合盐田自然蒸发,选择先进的盐田蒸发工艺,就能获得软钾镁钒、硫酸钾、氯化钾所需原料―钾混盐、光卤石,以及生产硼、锂所需的老卤,所以盐田工艺的选择是十分重要的。

众所周知,虽然盐湖地区有以上自然蒸发的优良条件,但具有蒸发量的时间必定很少,全年只有4~9月份才有较大的蒸发量,有一半的时间只有少量蒸发量或没有蒸发量,特别是硫酸型盐湖。在实际的卤水盐田滩晒中,有许多不利因素影响产品的质量、产量,以及晒矿周期。特别是冬季抽卤,与没有析出矿的卤水过冬问题是摆在科技人员面前必须及时解决的问题。

一、原理

以东台吉乃尔湖为例,经过长达几年盐田滩晒观察,冬季抽卤或凡是没有析出矿的卤水过冬冷冻后,由于介质的作用,使卤水的组成发生单方向的变化,卤水进入KCl相区,前苏联科学家H?C康尔科夫,把这样的变化过程称为卤水的变质过程。

从生产和实践中可以看出,温度越低,芒硝的溶解度越小,芒硝的析出率越高,盐类溶解度与温度的关系,从相图上可以看到十分准确形象的表达。硫酸盐型盐湖冬季越冬卤水中的硫酸根与钠离子反应生成芒硝,由于温度低芒硝沉降速度较快,造成卤水中SO2-4∶K+的比例失调,再加上卤水蒸发时,由于NaCl析出速度比SO2-4快,也就是说SO2-4还没有转溶,就被NaCl覆盖。对于较高浓度的卤水,NaCl等盐类物质在冷冻时也达到饱和析出,混入芒硝中,增加芒硝转溶的难度。

二、实验方法

通过一段时间的盐田实验体现了冬季灌卤,春节后卤水中SO2-4∶K+从3∶1降至1.7∶1,造成盐田大面积渗漏,很多堤坝被硝化。后经多次兑卤,SO2-4∶K+才达到2.3∶1,转溶效果不理想,延长了晒矿周期。冬季将洼地卤水抽到钾盐田过冬,当时K+含量已达27g/l以上,由于受到转溶的影响,到次年钾还没有析完,这进一步说明卤水冷冻后,要延长晒矿周期,甚至是时间比较长。

三、解决办法

在硫酸镁亚型盐湖开发中,如何解决卤水过冬问题?应该是值得研究和关注的,本次提出硫酸镁亚型盐湖滩晒工艺的观点只是定性的,不足以定量,定量还要进一步做工作,仅供参考。

1.钾混盐矿的晒制,根据几年的晒矿经验,严格按照盐田滩晒工艺理论进行,在盐田不渗漏的情况下,当年抽卤,当年成矿,冬季冷冻SO2-4+,即可得较高品位的钾混盐矿。

2.晒制钾混盐,最好在冬天不抽进原卤,以防冬季卤水变质,并使盐田硝化,发生渗漏,延长晒矿周期。

3.一旦卤水过冬,当卤水变质后,一般在-5~-10℃迅速将变质卤水抽到准备晒制光卤石或其它氯化物系列盐田,将残留在盐田内的芒硝凉晒干,以防盐田硝化渗漏,待到春季抽原卤时,直接将原卤抽到该池,使已凉干的芒硝转溶,可提高SO2-4∶K+的比例,能缩短晒钾混盐的周期,当年能得到钾混盐。盐田滩晒工艺如下:

冬季抽的卤水经冷冻后,卤水已进入KCl相区,经脱钠后输入光卤石池,严格的按照光卤石的滩晒工艺进行盐田管理,根据冬季卤水处理量和工艺要求确定系列盐田的面积。

建议春季抽的原卤首先进入冬季凉干的芒硝田,使硫酸根转溶,这时的转溶速度非常快,由于温度的回升,此时的卤水对盐田没有破坏,提高了SO2-4∶K+的比例,这样就有可能缩短脱钠时间,延长脱钾时间,为当年抽原卤,当年析钾混盐提供了保证。建议不要用低浓度的卤水兑高浓度的卤水。

四、结论

1.采用冬季抽卤滩晒工艺路线,可防盐田渗漏。漫长的冬季可以利用起来,提高了盐田的使用率,充分将资源优势转变成经济优势。

2.可晒得数量可观的光卤石,进一步转化可生产出产值较高的KCl产品。充分利用了硫酸镁亚型盐湖的资源,也为硫酸钾生产提供了氯化钾原料。

3.不影响春季抽卤,并且提高了盐田卤水中的SO2-4∶K+比例,缩短脱钠时间,延长长矿时间,在时间上保证当年抽卤,当年生产出钾混盐。

4.冬季抽卤工艺路线,可以减少老卤中的硫酸根的含量,为硼、锂生产提供有利条件。

5.操作简单,只需做好定量分析,就可采用操作控制手段。

6.在冷冻前,首先把盐田修整压实,随时观察卤水冷冻情况,以减少渗漏损失。

参考文献

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[2] 程怀德,马海州.我国硫酸盐型盐湖资源与开发现状[J].矿产保护与利用,2009.

[3] 李剑铭等.东台吉乃尔湖晶间卤水钾、硼、锂提取工艺技术研究.青海盐湖勘查研究院,1993.

[4] 陈丽芳,陈侠,孙之南.达板城盐湖卤水综合利用工艺研究[J].盐业与化工,2006.

作者简介:李秀梅(1985- ),女,2006年毕业于兰州石化职业技术学院计算机软件专业,助理 工程师,现从事盐湖生产与实验工作。