尖叶假龙胆中酮类成分的分离与鉴定お

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[摘要] 采用硅胶、ODS柱色谱和制备型HPLC等色谱技术从尖叶假龙胆乙醇提取物中分离得到12个酮类成分，经MS和NMR等波谱技术分别鉴定为1，7二羟基3甲氧基酮7OβD吡喃葡萄糖苷（1），紫药苷（2），1，3，8三羟基4，5二甲氧基酮1OβD吡喃葡萄糖基（61）OβD吡喃葡萄糖苷（3），1，2，8三羟基5，6二甲氧基酮2OβD吡喃葡萄糖苷（4），1，3，7，8四羟基酮1OβD吡喃葡萄糖苷（5），1，3，5，8四羟基5，6，7，8四羟基酮（6），1，3，5三羟基酮（7），1，3，5，8四羟基酮（8），1，2，8三羟基5，6二甲氧基酮（9），雏菊叶龙胆酮（10），芒果苷（11），当药醇苷（12）。化合物1～9均为首次从假龙胆属中分离得到。

[关键词] 尖叶假龙胆；酮类； 结构鉴定

Isolation and identification of xanthones from Gentianella acuta

KUANG Haixue， WU Gaosong， LIU Hua， YU Ying， WU Qiong， WANG Qiuhong， YANG Bingyou， WANG Zhibin*

（Key Laboratory of Chinese Materia Medica（Ministry of Education）， Heilongjiang University

of Chinese Medicine， Heilongjiang Key Laboratory of Traditional Chinese Medicine

Pharmacodynamic Material Bases， Harbin 150040， China）

[Abstract] Twelve xanthones compounds were isolated from the ethanol extract of Gentianella acuta by means of reversedphase preparative HPLC and various kinds of column chromatography including silica gel and ODS Their structures were fully elucidated on the basis of MS， 1D and 2DNMR data The structures of xanthones were identified as 1， 7dihydroxy3methoxyxanthone7OβDglucopyranoside （1）， swertiapuniside （2）， 1， 3， 8 trihydroxy 4， 5dimethoxyxanthone1OβDglucopyranosyl（61）OβDglucopyranoside （3）， 1， 2， 8trihydroxy5， 6dimethoxyxanthone2OβDglucopyranoside （4）， 1， 3， 7， 8tetrahydroxyxanthone1OβDglucopyranoside （5）， 1， 3， 5， 8tetrahydroxy5， 6， 7， 8tetrahydroxanthone （6）， 1， 3， 5thihydroxyxanthone （7），1， 3， 5， 8tetrahydroxyxanthone （8）， 1， 2， 8trihydroxy5， 6dimethoxyxanthone （9）， bellidifolin （10）， mangiferin （11）， swertianolin （12） Compounds 19 were isolated from Gentianella genus for the first time

[Key words] Gentianella acuta； xanthones； structure identification

doi：10.4268/cjcmm20161218

尖叶假龙胆Gentianella acuta （Michx） Hulten为龙胆科假龙胆属一年生草本植物，民间俗称“稳心草”，在我国主要分布于东北、内蒙古、山西、山东等地，具有清热利湿、利胆退黄的功效，在蒙医中，其全草入药，可用于治疗黄疸型肝炎，胆囊炎，心绞痛等[12]。尖叶假龙胆中所含的成分有酮类、黄酮类、环烯醚萜类、木脂素类等[34]。酮类化合物是假龙胆属植物的主要成分之一，且对心肌缺血再灌注损伤具有不同程度的保护作用[58]，可能为本属植物用于治疗这类心血管疾病主要的物质基础。为深入研究尖叶假龙胆中酮类成分的化学结构，采用硅胶、ODS柱色谱和制备型HPLC等色谱技术从尖叶假龙胆乙醇提取物中分离了12个酮类化合物。

1 材料

Bruker DPX 500型核磁共振波谱仪（TMS为内标， Bruker公司）；Xevo QTOFMS液质联用色谱仪（Waters公司）；Agilent 1200制备高效液相仪（Agilent公司）；制备型色谱柱C18 （20 mm × 250 mm，5 μm，YMC公司）；柱色谱硅胶（80～100目，200～300目）采用青岛海洋化工厂产品；柱色谱ODS（ODSAM，50 μm）为日本YMC公司产品；Sephadex LH20型凝胶为Pharmacia公司生产；AB8型大孔树脂为南开大学化工产品；高效液相所用试剂均色谱纯，为Fisher公司产品；其他均为分析纯。

实验所用尖叶假龙胆于2010年采自大兴安岭，经黑龙江中医药大学药学院中药资源学王振月教授鉴定为尖叶假龙胆G acuta的干燥全草。样品标本（20100079）保存于黑龙江中医药大学中药化学教研室。

2 提取分离

将尖叶假龙胆全草70 kg粉粹后用70%乙醇回流提取3次，物料比为1∶10，每次提取2 h，合并提取液并浓缩得浸膏10 kg。将浸膏用适量水溶解后，通过大孔吸附树脂色谱柱，分别用水， 30%， 60%， 90%乙醇洗脱。60%乙醇洗脱组分（230 g）经硅胶柱色谱，以石油醚丙酮（50∶1～1∶1）溶剂体系梯度洗脱，得到10个组分（Fr A～K）。Fr A组分（102 g）经中压ODS柱色谱，以甲醇水（1∶9～1∶0）梯度洗脱，得到14个组分（Fr A1～14）。Fr A4经制备型HPLC，以甲醇水（44∶56）等度洗脱（6 mL・min-1），得到化合物3（206 mg），12（138 mg）。FrA9经制备型HPLC，以甲醇水（52∶48）等度洗脱（6 mL・min-1），得到化合物2（181 mg），1（213 mg）。FrB组分（305 g）经Sephadex LH20凝胶柱色谱（甲醇洗脱），得到6个组分（Fr B1～6），FrB3经制备型HPLC，以甲醇水（45∶55）等度洗脱（6 mL・min-1），得到化合物4（228 mg），5（229 mg），11（101 mg）。FrD组分（234 g）经Sephadex LH20柱色谱（甲醇洗脱），得到9个组分（FrD1～9），FrD2经制备型HPLC，以甲醇水（55∶45）等度洗脱（6 mL・min-1），得到化合物6（252 mg）。FrD6，FrD8经制备型HPLC，以甲醇水（60∶40）等度洗脱（6 mL・min-1），分别得到化合物8（254 mg），10（123 mg）和化合物7（157 mg），9（269 mg）。

3 结构鉴定

4 讨论

缺血性心脏病是一种严重危害人类健康的疾病。目前，临床上用于治疗缺血性心脏病的主要技术有静脉溶栓、心脏介入或心脏移植手术、冠脉搭桥手术、经皮腔内冠脉血管成形术等，这些治疗手段虽然可以使缺血的心肌得到血液再灌注，然而在恢复血液再灌注的同时会伴随着心肌缺血再灌注损伤的发生。众多研究显示再灌注后会使心肌组织损伤加重，促使心肌细胞凋亡、坏死，从而导致心绞痛、心律失常、微血管功能障碍和心脏衰竭等临床症状的发生。因此，针对心肌缺血再灌注损伤寻找有效的防治措施，研究一种高效低毒的药物研究势在必行。尖叶假龙胆含有大量的酮类化合物，将尖叶假龙胆开发成一种用于治疗心肌缺血再灌注损伤的药物或许是一条可行性途径。

[参考文献]

[1] 中国科学院中国植物志编辑委员会. 中国植物志. 第20卷.第1分册 [M]. 北京： 科学出版社，1982

[2] 贾敏如， 李星讳. 中国民族药志要 [M]. 北京： 中国医药科技出版社， 2005

[3] Lv L J， Li M H. Terpenoids， flavonoids and xanthones from Gentianella acuta （Gentianaceae） [J]. Biochem Syst Ecol， 2009， 37： 497.

[4] 王知斌， 翟亚东， 于莹， 等. 尖叶假龙胆中木脂素类成分的分离与鉴定 [J]. 中药材， 2014， 37（5）： 800.

[5] 戴忠， 胡长平， 吴铁， 等. 3， 4， 5， 6四羟基酮对大鼠离体心肌缺血再灌注损伤的保护作用 [J]. 中国临床药理学与治疗学， 2005， 10（5）： 532.

[6] 何泉华， 许实波， 邓芹英. 酮对外源性自由基发生系统加重离体大鼠心肌缺血再灌注损伤的保护作用 [J]. 广州医学院学报， 2000， 28（2）： 11.

[7] Jiang D J， Tan G S， Ye F， et al. Protective effects of xanthones against myocardial ischemiareperfusion injury in rats [J]. Acta Pharmacol Sin， 2003， 24（2）：175.

[8] 何泉华， 许实波， 彭波. 穿心草酮抗心肌缺血再灌注心律失常的保护作用及其机制 [J]. 中国中药杂志， 1998， 23（9）： 556.

[9] Yao S， Tang C P， Ye Y. Secoiridoids and xanthones from Tylophora secamonoides Tsiang [J]. J Asian Nat Prod Res， 2008， 10（5/6）： 593.

[10] 谭沛， 刘永V， 侯翠英. 紫红獐牙菜中紫药甙的结构 [J]. 药学学报， 1992， 27（6）： 476.

[11] Yue Y D， Zhang Y T， Liu Z X， et al. Xanthone glycosides from Swertia bimaculata with αglucosidase inhibitory activity [J]. Planta Med， 2014， 80： 503.

[12] Otsuka H. Triptexanthosides AE： xanthone glycosides from aerial parts of Tripterospermum japonicum [J]. Chem Pharm Bull， 1999， 47（7）： 962.

[13] 卞庆亚， 侯翠英， 陈建民. 抱萼獐牙菜的化学成分研究 [J]. 天然产物研究与开发， 1998， 10（1）： 1.

[14] Wang Q， Bao B， Chen Y. Structure elucidation and NMR assignments of two unusual xanthones from Lomatogonium carinthiacum（Wulf） Reichb [J]. Magn Reson Chem， 2014， 52（1/2）： 37.

[15] 何康， 曹团武， 王洪玲， 等. 斜茎獐牙菜的化学成分研究 [J]. 中国中药杂志， 2015， 40（20）： 4012.

[16] Zhou H M， Liu Y L， Blaskó G， et al. SwertiabisxanthoneI from Swertia macrosperma [J]. Phytochemistry， 1989， 28（12）： 3569.

[17] Zhu K C， Ma C H， Fan M S， et al. Xanthones from Triperospermum chinense （Migo） [J]. Asian J Chem， 2007， 19（3）： 1739.

[18] Zheng X Y， Yang Y F， Li W， et al. Two xanthones from Swertia punicea with hepatoprotective activities in vitro and in vivo [J]. J Ethnopharmacol， 2014， 153（3）： 854.

[19] AbdelMageed W M， Bayoumi S A， Chen C， et al. Benzophenone Cglucosides and gallotannins from mango tree stem bark with broadspectrum antiviral activity [J]. Bioorg Med Chem， 2014， 22（7）： 2236.

[20] Shi K L， Wang Y Q， Jiang Q， et al. Chemical constituents of Gentianella azurea [J]. Chin J Nat Med， 2010， 8（6）： 425.