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方便面包装有机物研讨

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1引言

随着人们对食品安全问题的关注,食品包装材料对食品安全的影响越来越受重视。其中包装材料的挥发性有机物向食品中的迁移是污染的重要来源之一。山东淄博市曾做过这样的实验检测,锦川方便面包装袋中苯、甲苯、二甲苯均有迁移,其中甲苯迁移量为5.8mg•m-2。方便面很受青年人的青睐,中国的年产量约占世界总产量的40%左右,消费量约占1/3,安全问题不容忽视[1-4]。搞清楚食品包装材料中的挥发性有机物在不同条件下的成分和含量对食品安全的影响是至关重要的。魏黎明采用固相微萃取与气相色谱联用技术,对塑料保鲜薄膜、牛奶包装袋中的痕量挥发性有机物异丙醇、乙酸乙酯、丁酮、甲苯进行定量测定[5];叶芬等顶空-气相色谱法测定了塑料食品包装袋中残留的甲苯[6]。采用方便面的外包装袋为试验材料,通过优化试验参数,对所建立的HS-GC/MS方法进行了验证,在不同温度和不同货架期的挥发性有机物进行定性和定量的测定。实验证明该方法简便、快速、灵敏、重现性好,能够满足实际分析的要求,为评定方便面包装材料的安全性提供依据。

2材料与方法

选择超市中待售某种品牌的方便面塑料外包装袋十个。应用TurboMassHS自动顶空进样仪;气相色谱质谱联用仪配有化学工作站软件,以及NIST02检索谱库;VOC专用毛细管柱;微量进样器,标样等;高精度电子分析天平。标准试样为苯、乙苯、邻二甲苯、间/对二甲苯、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲醇,均为色谱纯。气相色谱的相关参数设置如下,顶空进样条件为样品瓶平衡温度80℃;进样针温度100℃;传输线温度120℃;样品平衡时间45min;加热时间40min;进样时间0.04min。气相色谱仪条件为色谱柱VOC专用毛细管柱;进样口温度30℃起始,持续4min,20℃/min升温到240℃持续5.5min;载气高纯氦气(纯度>99.999%);载气柱流速1.0ml/min;校正气体为全氟三丁胺;质谱仪条件为传输线温度250℃;离子源温度230℃;质量数范围35—400m/z;离子化方式EI;轰击电子能量为70ev。标准曲线的制作:精密量标样各1ml于100ml容量瓶中配置成浓度为1%混合溶液,用甲醇定容;从1%的混合溶液中分别吸取0.1ml、0.5ml、1ml、2.5ml混合溶液于1~4号试管中,用甲醇定容至5ml。配制成浓度为0.02%、0.1%、0.2%、0.5%的标准混合溶液备用。保留时间定性峰面积定量,制作混合标样的峰面积-浓度标准曲线,结果如下从得出的线性方程可以看出,在此实验条件下,七种物质利用最小二乘法线性拟合出的标准曲线很好。右图是标准样品总离子流色谱图:图中标出的1~7分别表示异丙醇、乙酸乙酯、苯、乙酸乙酯、乙苯、间/对二甲苯和邻二甲苯,在图中可以读出每种挥发物的出峰时间,峰型较好,标准样品具有一定准确性。实验方案:参考GB10005-88,准备好方便面塑料包装袋十个,分别对不同温度不同的温度(25℃、50℃、80℃、100℃、140℃)和不同货架时间(30天、60天、90天、120天、180天)进行试验。将包装袋剪成面积为30mm×10mm小片,放入20ml专用顶空瓶中,密封后待测,在样品制备时,同时制备五个平行试样,为检测重复性来验证试验方案的合理性。验证包装袋在温度逐渐升高的同时挥发性有机物的迁移量越大,以及包装袋随着货架时间的延长挥发性有机物的迁移速度缓慢,但迁移总量缓慢增加两个结论。

3结果与讨论

试验结果:塑料包装材料在温度升高的同时,挥发性有机物的迁移量不断增加,但没有超过国家的安全检测范围。包装材料与食品接触的温度直接影响着包装袋内挥发性有机物的含量。随着货架时期的延长,包装材料中挥发性有机物的迁移有所缓慢,迁移量的变化幅度比较小,但总迁移量仍在增加。回收率:称取样品两份,其中一份加入已知量待测溶剂标样,另一份不加,在相同条件下测定5次,通过加入待测溶剂的测出量计算回收率。七种物质的方法回收率分别为:苯:95.76;乙苯:92.83;邻二甲苯:103.03;间/对二甲苯:94.56;异丙醇:96.31;乙酸乙酯:97.50;乙酸丁酯:103.56。样品的加标回收率均在90%以上,符合测定要求。重复性:对标准溶液在相同的检测条件下进行5次平行实验,计算峰面积的相对标准偏差(RSD)。七种挥发性有机物的方法重复性相对标准偏差分别为:苯:2.5;乙苯:2.3;邻二甲苯:2.9;间/对二甲苯:1.8;异丙醇:2.4;乙酸乙酯:3.3;乙酸丁酯:2.7。RSD均在3%以下,表明本方法测定结果比较稳定可靠,适合于对包装材料中的挥发性有机物成分进行定量分析。根据试验结果,方便面食品外包装袋材料的挥发性有机物的成分和含量均在国家食品安全检测要求的条件以下,符合食品安全的相关法律法规。另外,食品包装材料中的挥发性有机物的成分与含量还与环境湿度、包装材料的生产工艺以及外包装袋的印刷工艺,油墨的属性等有着一定的关系。因此,对于方便食品的挥发性有机物的安全性检测和统一化试验标准,是一个非常值得关注的问题。