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处理污水中重金属的方法

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处理污水中重金属的方法范文第1篇

【关键词】重金属废水;处理;工艺;系统

重金属废水是指矿冶、机械制造、化工、电子、仪表等工业生产过程中排出的含重金属的废水。实际所需处理的废水中含有的重金属并不是单一种类, 往往多种重金属并存,废水的分类通常以其中含量最高的重金属为依据,其中含铜废水、含铬废水、含镍废水和含铅废水等较为多见。废水中所含重金属能对环境及人体产生长远的不良影响,是对环境污染最严重和对人类危害最大的工业废水之一,未经处理直接排放, 一方面将对环境造成污染, 另一方面也浪费了大量的水资源和贵重金属资源, 其水质水量与生产工艺有关,因此对废水处理工艺的研究具有十分重要的意义。

一、废水处理操作方法

废水中的重金属一般不能分解破坏,只能转移其存在位置和转变其物化形态。处理方法是首先改革生产工艺,不用或少用毒性大的重金属。对已经形成的重金属废水处理方法很多,一般分为物理法、化学法和生物法, 每种处理方法都有各自的特点和适用条件, 根据不同的原水水质和处理后的水质要求, 可单独应用, 亦可几种方法组合应用。重金属废水处理的主要原理是利用金属离子在碱性条件下的沉淀,经分离达到净化废水, 回收重金属, 进而回用废水, 最终实现降低金属排放总量, 节约水资源回收贵重金属的目的。对含有机物、络离子及螯合物量大的废水, 要先将妨碍处理重金属的有机物质用氧化、吸附等适当的处理方法除去。然后再把它作无机类废水处理。重金属废水经处理后形成两种产物,一是基本上脱除了重金属的处理水,一是重金属的浓缩产物。含重金属废水最常采用的是化学沉淀法, 把重金属离子转变成难溶于水的氢氧化物或硫化物等的盐类, 然后进行共沉淀而除去, 处理后的水中重金属低于排放标准可以排放或回用。加强混凝方法对重金属的处理也很有效,形成新的重金属浓缩产物应尽量回收利用或加以无害化处理。

二、重金属废水处理工艺

1、硫酸盐生物还原法处理含锌废水

硫酸盐生物还原法处理含锌废水其原理是利用硫酸盐还原菌SRB 在厌氧条件下产生硫化氢,硫化氢和废水中的重金属反应,生成金属硫化物沉淀以去除重金属离子。生物反应器是一个厌氧反应系统,微生物在厌氧条件下分解有机物,还原硫酸盐生成硫化氢,硫化氢与废水中的锌离子反应生成不溶性的硫化锌。生物反应器的类型可以是上流式厌氧污泥床、厌氧接触反应器等。

反应生成的硫化锌沉淀同厌氧污泥混在一起,当其浓度达到一定程度以后,为了保证生物反应器的正常运行,就必然排放一部分污泥。由于污泥中锌含量较高,可以回收。从沉淀池中的出水,虽然锌离子的去除率很高,但是出水中还含有比较高的COD和硫化氢,因此必须要进行好氧处理去除COD 和硫化氢,使最终出水的指标都达到国家排放标准。

2、含铜重金属废水处理工艺

焦磷酸铜废水中铜主要以络合物形式存在,因此该类废水在强碱条件下投加酸进行破络反应,再与其他重金属废水混合处理。含铜废水主要来源于电镀、化学镀工序。一般有电镀铜工序产生电镀废水, 工件电镀铜后清洗工序产生清洗水, 化学镀铜工序产生化学镀废水, 工件化学镀铜后清洗工序产生清洗水, 线路板镀铜后蚀刻工序产生蚀刻废水, 线路板镀铜后微蚀工序产生微蚀水, 线路板镀铜后棕化工序产生棕化废水, 线路板镀铜后采用表面活性剂清洗产生清洗水等。

1)工作原理

氢氧化物除铜原理是2OH-+Cu2+=Cu(OH)2。重金属废水设计采用以电解方式形成氢氧化物沉淀法去除废水中重金属污染物,氢氧化物沉淀与PH值有很大的关系,氢氧化铜理论沉淀完全的pH 值为6.7。当污水的PH值过高或污水中存在有害的离子配位体时,能与金属离子结合成可溶性络合物,从而使重金属会“反溶解”到水中去。在pH 值7时,中和剂采用氢氧化钙, 主要是为减少渣量,并且氢氧化钙的加入沉降性能也较好。

2)工艺流程

焦铜废水进行破络预处理后,经过提升泵进入重金属废水调节池,铜锌电镀清洗废水进入重金属废水调节池,泵前加入混凝剂,利用叶轮高速旋转,使废水与混凝剂充分混合。经过破氰后的含氰废水一并进入重金属废水调节池,废水在此稳定水量、均匀水质后,用提升泵定量将废水提升至混凝反应池,在混凝反应池投加适量的氢氧化钠或氢氧化钙,调节酸碱度到8-9之间,同时进行充分搅拌。在适宜PH 值条件下进行混凝反应后,产生大量“矾花”,利用矾花网捕和共沉作用,把大部分铜离子等重金属沉淀下来,再经过砂滤池,废水进入幅流沉淀池泥水分离,污泥进入污泥浓缩池。出水加入重金属捕集剂进入虹吸滤池,去除细小悬浮颗粒,最后在中和池加入硫酸调节酸碱度后,上清液出水进人中间水池,达标排放。工艺流程如图1所示。

处理系统运行效果见下表1所示。

三、电池厂重金属废水的污水处理系统

某电池生产废水排放量650/d。在生产过程中使用含汞锌、锰和淀粉等原料。在电液配制、糊化、洗碳棒头等生产过程中排出的废水重金属污染物浓度平均为:汞008mg/L、锌315m1/L。锰73mg/L,如果直接排放会对环境造成较严重的污染。由于废水中含有几种重金属污染物,处理难度高,该厂针对水质制定出一套高效经济的废水治理方案。

1、工艺流程

很多废水( 如电池的含锌废水) 经絮凝反应后能分离出大量的污泥,这些絮状污泥有一定的吸附能力。针对重金属离子容易被吸附的特性,EWP高效污水净化器利用Zn在pH=8-9时能生成的Zn(0H)eq2絮凝沉淀物,在净化器内形成吸附过滤流化床,并添加重金属离子吸附剂GPC,对汞和其它重金属污染物进行吸附过滤,达到同时治理几种重金属污染物的效果。废水从调节池自流至反应池,在反应池的入口与出口处分别加入三组药剂,再由进流泵将经过混凝反应的废水泵入净化器内处理,处理后的清水从顶部流出,污泥从底部排入污泥浓缩罐,经污泥浓缩罐及污泥贮罐浓缩后脱水运走。

2、工艺设备及主要构筑物设计参数

(1) 调节池 调节池有效容积为200meq 。加设一个反应池。

(2) 加药系统 Na2S :用量5×10eq 用玻璃钢作溶药搅拌器配制成质量分数为5% 的溶液;石灰:由固体加药机投加,用量由pH 自动控制器控制;重金属离子吸附剂GPC :用量3×10,由固体加药机投加。

(3) 主要设备 EWP 高效污水净化器共两套:EwP-10、EWP-20处理量分别为200m/d和500m/d,污泥脱水机选用10m的板框压滤机,污泥经脱水后外运至固废中心。

四、总结

含重金属废水的处理要讲求实效,可概括为两个方面:

(1) 控制污染源, 尽量改革工艺,实现少排放。

(2) 使用重金属的生产过程中采用合理的工艺流程和完善的生产设备,实行科学的生产管理和运行操作,减少重金属的耗用量和随废水的流失量;在此基础上对数量少、浓度低的废水进行有效的处理。处理以化学沉淀法为主,适当辅以其他处理方法。污水处理系统工程投入正常运行后,使得附近大量的陆源污水得到处理,消减了大量的排海污染物,使得整个海域海洋生态环境得到改善。对整个近岸海域的海域生态环境的改善将起到积极的作用,同时对周边的环境和港区的开发建设也起到积极的促进作用,是正效益工程。

参考文献:

[1]易晓民. 污水处理自动化控制系统的应用[J]. 北京给排水,2008(1).

[2] 林俊飞,李迎春. 污水处理净化过程三维细胞自动机动态模拟[J]. 智能系统学报,20l1(5).

处理污水中重金属的方法范文第2篇

关键词:吸附水处理技术,性能及特点,应用进展

中图分类号:TU74 文献标识码:A 文章编号:

1.吸附技术分类

当流体与多孔固体接触时,流体中某一组分或多个组分在固体表面处产生积蓄,此现象称为吸附。吸附也指物质(主要是固体物质)表面吸住周围介质(液体或气体)中的分子或离子现象。作为一种污水常规处理及深度处理的方法,吸附法在水处理领域得到了广泛的应用。根据吸附作用机理的不同,可将吸附作用分为三种:物理吸附、电吸附和生物吸附。其中物理吸附种类及形式较多,最具代表性的为活性炭吸附作用,目前活性炭吸附作用已经广泛应用于污水常规处理及污水深度再生处理等方面。电吸附作用依靠其对离子吸附去除作用而主要被应用于脱盐、苦咸水处理、重金属等有害离子去除等方面。生物吸附技术作为一种高效、廉价、吸附速度快、便于储存及易于分离回收重金属的重金属废水处理工艺而受到人们的关注。

2.物理吸附

物理吸附是由范德华力所引起的吸附,是一种常见的吸附作用,其吸附材料种类众多,应用及其广泛,其中最为典型的物理吸附为活性炭吸附作用。

(1)活性炭的性能及特点

活性炭吸附的作用产生于物理吸附和化学吸附。物理吸附主要发生在活性炭丰富的微孔中,用于去除水和空气中杂质,这些杂质的分子直径必须小于活性炭的孔径。另一方面活性炭在其表面含有官能团,与被吸附的物质发生化学反应,从而与被吸附物质常发生在活性炭的表面,此过程为化学吸附。活性炭的吸附是上述两种吸附综合作用的结果。评价活性炭的吸附性能指标主要有亚甲蓝值、碘值和焦糖吸附值等,吸附容量越大,吸附效果越好。

(2)活性炭在水处理中的应用

①常规污水处理

随之我国环保事业的不断发展,污水处理排放标准的不断提高,鉴于活性炭良好的吸附性能,其对污水中各种污染区均有较好的去除效果。同时活性炭吸附常作为一种应急事故处理工艺使用,当湖泊、江河受到有毒有害物质严重污染时,通常采用投加活性炭的方式作为事故的应急处理措施,如2010年的松花江苯污染事件。

②污水深度再生处理

常规城市二级处理工艺出水无法到回用水质要求,活性炭吸附工艺成为污水再生回用处理的重要环节,同时配合臭氧使用的臭氧活性生物碳工艺由于其对各种污染物良好的去除效果而受到广泛应用。

③饮用水处理

以地表水作为饮用水源的常规给水处理工艺中要求出水必须经过过滤处理。一般采用石英砂滤料,但对于出水水质要求较高的情况,活性炭滤池将发挥其良好的处理效果。同时对于采用双层滤料的水厂而言,活性炭也将成为其推荐材料。

④脱色、除重金属等

活性炭巨大的比便面积对色度、嗅闻具有较好的去除效果,因此被广泛应用于脱色、除臭等方面[1]。同时活性炭工艺也被应用于冶炼、电解、医药、油漆、合金、电镀、纺织印染、造纸、陶瓷与尤机颜料制造的工业领域对重金属的去除。

3.电吸附

(1)电吸附的原理及其特点

电吸附是近些年发展起来的一种新型水处理方法,是通过施加电压或电流,在电极表面吸附溶液中的带电粒子,当电极饱和后可以通过施加反向电场使电极再生。它具有运行成本十分低廉、应用范围广、操作方便、可靠、几乎无须检修以及不产生任何导致环境污染的二次排放物等特点。

(2)电吸附应用进展

①苦咸水处理

海水及苦咸水脱盐淡化是解决全球水资源危机的重要途径, 海水淡化方法主要包括蒸馏法、膜法、结晶法、溶剂萃取法和离子交换法等,然而这些方法分别存在能耗大,成本高,结垢情况严重等局限性,需要开发更加经济环保的海水淡化方法。代凯等自制了电吸附模型,将电压稳定在2.0V,水通量为10mL/min,盐质量浓度为5000mg/L,当电极数目为60片时,出水盐质量浓度可以达到500mg/L,脱盐率达到90%。

②电吸附去除废水中重金属离子和其他有害离子

废水(尤其是工业废水)中有大量的重金属离子和其他有害离子,对人体和环境危害很大。鉴于电吸附对离子良好的去除作用,人们开始不断尝试采用电吸附反处理废水中重金属离子及其他有害离子。其中典型的代表为Afkhami等用高比表面积碳布对水溶液中Cr(VI)、Mo(VI)、W (VI)、(IV)和V(V)进行吸附和电吸附实验研究;孙奇娜等[2]关于载钛活性炭电吸附去除水中Cr(Ⅵ)的研究;陈榕等关于活性炭毡对SCN-的电吸附行为实验研究。

③电吸附去除废水中各种有机物

在电吸附对重金属离子良好去除效果的同时,人们开始关注其对各种有机物的去除效果。Ania等研究发现阳极极化能明显提高除草剂噻草平在活性碳布上的吸附率。Kitous等研究发现,在电极上施加-50mV的电压后,固定床的吸附容量比不加电压时吸附速率和吸附率都提高1倍。电吸附也可用于染料废水脱色。另外研究表明,电吸附对多种溶液中有机物的去除都有明显效果。

4.生物吸附技术

(1)生物吸附技术的原理及特点

生物吸附剂指具有从重金属废水中吸附分离重金属能力的生物质及衍生物。它最早被用于水溶液体系中重金属等无机物的分离,近来也被用于染料、杀虫剂等生物难降解和有毒害有机物的分离与富集。目前,生物吸附剂以其高效、廉价、吸附速度快、便于储存及易于分离回收重金属等优点,已引起国内外研究者的广泛关注。

(2)生物吸附技术的应用进展

近30年来国内外在细菌、真菌、海藻应用于生物吸附方面均做了大量的研究。其中海藻是其中研究较多的,这可能与海藻来源广泛、蕴藏丰富有关。KratOChvil D等人进行了海藻生物去除 Cr3+的研究,海藻通过离子交换去除铬。Yesim Sag等研究 Rhizopus arrhizus细胞干粉作为生物吸附剂时对 Pb2+、Ni2+和 Cu2+单一金属和多金属离子共同吸附的特性。秦益民等对天然海带进行化学处理,研究了改性海带对铜离子的吸附能力。化学改性提高了海带对铜离子的吸附能力,在废水处理中有很高的应用价值。范文宏等以海藻酸钠、明胶和海带粉为原料制备了固定化海带生物吸附剂。

5.总结

吸附技术作用一种水处理的常见工艺,具有广阔的开发应用前景。其中物理吸附主要应用于污水常规处理、污水深度再生处理、工业废水处理、除色度、嗅闻等方面。电吸附主要用于去除污水中离子,因此主要应用于除盐、海水淡化、重金属等有毒有害离子去除等方面。生物吸附作为一种新兴技术,在污水中重金属的去除与回收领域有着广阔前景。

参考文献

处理污水中重金属的方法范文第3篇

1.1城市回用水灌溉农田对农田土壤的影响

目前,对城市回用水灌溉农田对农田土壤的影响研究尚未统一。有学者认为回用水长期灌溉可能导致土壤结构的盐碱化和有害重金属离子的累积等问题。杨军等[6]研究表明,北京市回用水中重金属浓度远远低于农田灌溉水质标准,其水样中重金属浓度与地下水中重金属浓度之间的差异无显著性。通过回用水灌溉途径带入农田的重金属与地下水灌溉相当,且低于大气沉降和有机肥施用等途径带入的重金属量。即回用水灌溉导致土壤重金属污染的风险较小,不会导致农作物重金属含量超标。但也有研究表明,回用水灌溉会给农田土壤带来重金属污染风险。Smith等[7]对再生水灌溉4和17a的两个地区的研究表明,在50~100a之间,土壤中重金属水平即有可能达到现今的环境阈值,且重金属的长期积累对植物的不利影响不能被忽略。邓金锋等[8]对长期灌溉的情况下镉元素在土壤中积累规律进行模拟和预测表明,随农作物收获离开土壤的重金属相对于灌溉水带入的量来说非常小,但如果按当前实测数据污水处理厂二级出水镉含量计算,土壤中镉含量将在灌溉40a后超过国家标准。因此长期灌溉对土壤重金属的累积状况仍需进行跟踪观测,以便对土壤重金属的累积情况进行即时的预警。此外,Mahjoub等[9]研究显示,类雌激素和类二噁英等有机物可以通过回用水灌溉迁移污染土壤和地下水,使之具有雌激素类和二噁英类受体效应。Lin等[10]研究显示布洛芬、萘普生、双氯芬酸、磺胺甲噁唑和甲氧苄啶5种非甾体抗炎药在土壤中有吸附作用,而且可以通过土壤溶淋作用进入地下水。

1.2城市回用水灌溉农田对人体健康的影响

污水灌溉开始较早,对污水灌溉造成的农田土壤、作物及人群健康影响的研究也较为深入。目前一致认为污水灌溉可引起生物污染、有机物增多和重金属的蓄积,导致人群一般发病率、肿瘤发病率和死亡率均上升。Amahmid等[11]发现未经处理的废水灌溉会导致蔬菜严重污染,平均每千克胡荽中有254个贾第虫孢子、217个蛔虫卵。高红霞等[12]研究发现污水灌溉区白菜有机提取物对小鼠肝、肾组织可产生氧化损伤作用,污水灌溉区蔬菜有机提取物还可对肝细胞造成损伤。城市回用水是深度处理的污水处理厂二级出水,其中仍存在一些病原微生物和有毒有害的化学物质,用其灌溉农田可能损害作物,降低产量,或可能通过食物链积累对人体健康产生不利影响。在亚利桑那再生水灌溉地区患甲肝的人口比率比其他地区高7倍。挪威超市抽查的样本显示,在芽类蔬菜中有8%的样本检测到隐孢子虫,2%的样本检测到贾第鞭毛虫。有文献报道,当再生水中粪大肠菌值≥104CFU/100ml时,腹泻患病率会显著增加。再生水灌溉还可能污染地下水和土壤,对人类健康造成危害。Carlander等[13]发现污水灌溉地区的地下水中存在大量粪便污染指示菌,污水灌溉农田的过程中还可能产生微生物气溶胶,通过吸入微生物气溶胶可能引起接触人群呼吸道疾病的传播和流行。

近期研究显示,采用城市回用水灌溉农田与采用新鲜水源水灌溉农田相比,在有机物贫乏的土壤中水中的卡马西平可以通过作物进入人体,具有一定的生物蓄积性[14]。Barker-Reid等[15]研究显示,尽管澳大利亚的河流存在污染,但其河水中的抗生素抗性基因很少,而作为农业灌溉用途的城市回用水中甲氧西林和氨苯磺胺的抗性基因检出率分别为9%和45%,必须对用于灌溉的城市回用水中抗生素抗性基因进行监测。Pignato等[16]研究发现,在回用水中大肠杆菌具有质粒介导的多重耐药抗性基因(24.17%),主要为氨苄青霉素(22.71%)、四环素(19.41%)、磺胺甲噁唑(16.84%)、链霉素(14.28%),这种多重耐药抗性基因可以通过食入污染食品进而转移到肠道大肠菌群中,使其产生耐药性。

2城市回用水灌溉农田安全性评价的内容及方法

2.1城市回用水安全性评价的方法

目前,对城市回用水安全性评价方法主要采用分析化学的方法对回用水中化学成分进行定量分析,通过生物实验对回用水的生物毒性进行测试分析,通过对受纳水体的原位生物进行监测,分析回用水对生态系统的影响。化学定量分析法既可以通过理化分析对测定回用水中毒物含量进行评价,也可以利用现有研究模型污染物的迁移转化进行预测分析。虽然一些化学分析费用不高,但它不能对回用水中所存在大量未知污染物、无法进行测定的污染物进行测定,而且不能确定各种有毒物质之间混合作用的毒性机制,也未对生物可利用性及交互作用进行分析和考虑。对回用水的生物毒性检测可测定污水对生物的总毒性,是水样中各种毒物对生物产生的综合毒性。但这种方法不能评估单一毒物的生物学特征,也不能分析有毒物质种类和物理化学条件改变对生物毒性的影响。原位生物监测分析可确定水中各种污染物对受纳水体的影响,确定回用水在种群水平上的生态影响并预测其可能在群落水平上的生态影响。但该方法不能确定污水排放的浓度和生物毒性,也不能确定毒物种类等。我国目前对于回用水安全管理目前主要依赖于化学定量分析法。

2.2城市回用水灌溉农田安全性评价的方法

目前,国内外主要通过对回用水水质进行分析,来对回用水灌溉安全进行评价。回用水用于农田灌溉时水质指标主要包括物理指标、化学指标和微生物指标。根据风险评价理论选取特定的污染物作为指标,通过模型计算对安全风险进行评价是目前回用水安全评价相关研究的常用的方法。常用的污染物指标有重金属,有机污染物等。Rhee等[17]对回用水灌溉和污水灌溉的水稻中重金属和大肠杆菌进行检测并分析其健康风险,结果显示回用水灌溉的水稻中重金属和大肠杆菌低于污水灌溉的水稻,且致癌和非致癌风险均较低。Weber等[18]采用风险评价的方法对回用水中氯仿、1,1,2-三氯乙烷和芘3种有机物在灌溉农作物中对人体健康风险进行分析,结果显示,人类暴露于回用水灌溉的农作物对于以上3种有机物的健康风险在可接受范围内。Papado-poulos等[19]在希腊塞萨洛尼基采用河水灌溉并施氮磷肥、城市回用水灌溉施氮肥和城市回用水灌溉不施肥3种处理方式研究水稻的栽培和食用安全,发现后2种处理方式虽然费用增加,但只要预防措施得当,对人群的食用风险很低。

此外,通过流行病学调查的方法对城市回用水灌溉农田后全体人群和职业接触人群的健康和疾病状况进行对比分析,来确定城市回用水灌溉农田对人体的影响。我国主要开展了对污水灌溉流行病学研究,对城市回用水灌溉农田的流行病学研究尚未见报道。王福琳等[20]抽样调查了污水灌溉区一个自然村内长住5a以上居民1845人,其血液、唾液与尿液免疫球蛋白均低于非污灌对照区居民,污灌区居民患病率、标化发病率、癌标化发病率、标化死亡率、标化癌症死亡率高于对照区居民。

3存在的问题及研究前景

目前,世界各国对于水体中微生物相关安全评价体系较为健全,各国的风险评价指南中涉及的也较多。对于化学污染物的风险评价仅局限在运用化学需氧量(COD)、生化需氧量(BOD)pH值和总悬浮固体(TSS)等单一的参数。风险评价指南中对一些特定污染物如重金属、石油类以及一些农药的可接受浓度有所规定,但对内分泌干扰物(EDCs)、药用活性化合物(PhACs)等新型污染物的浓度未进行规定。

目前,我国的回用水安全性评价主要依赖化学定量分析法,通过对回用水中污染物进行定量检测来评价其安全性。由于化学分析法有其一定的局限性所以今后将毒性测试法、原位生物法与化学定量法结合使用是非常有必要的。这样不仅可以对回用水安全性进行系统的全面的评价也可以对回用水的农田利用提供不同层面的充分的理论支持。

处理污水中重金属的方法范文第4篇

关键词:重金属 湘江 排污口

中图分类号:X522 文献标识码:A 文章编号:1672-3791(2011)09(a)-0122-01

湘江流域是我国主要有色金属开采和冶炼的基地之一。该区矿产资源的开发利用带来了严重的重金属污染问题[1]。湘江霞湾港段流经株洲市石峰区清水塘工业区,该区域内有70多家冶炼、化工企业。自20世纪50年代以来,该工业区内企业大多通过老霞湾排污口排放工业废水。到20世纪70年代末,工业废水改由新霞湾排污口排入湘江[2]。湘江霞湾段位于湘江下游中段,其水质主要受市区所排工业废水影响,经霞湾港排入该江段的废水及废水污染物分别占全市的60%和75%以上[3]。这些工业废水含有大量的重金属,重金属进入水体不会被分解,与水中的其他毒素结合生成毒性更大的有机物。重金属在人体内能和蛋白质及各种酶发生强烈的相互作用,使它们失去活性,也可能在人体的某些器官中累积,如果超过人体所能耐受的限度,会造成人体急性中毒、亚急性中毒、慢性中毒等危害。由于湘江霞湾港段下游为湘潭市和长沙市,生态区位非常敏感,影响至关重大。因此,对湘江霞湾港排污口中的重金属进行研究,不仅可以揭示其在该地区分布的规律,而且对水资源保护、环境管理和区域环境评价都具有重要意义。

1研究方法

2010年8月对湘江霞湾港入江排污口进行排污口定位以及水质采样。现场采样按照HJ/T91-2002《地表水和污水监测技术规范》,在霞湾直排口,进行为期三天的现场采样,并保证三天的有效数据。对采集的样品按表1进行检测。

2结果与分析

湘江霞湾港排污口采样点的重金属浓度见表2。由表2可知,湘江霞湾港港段受到严重的重金属污染。重金属铅、锌、镉、铬、六价铬、汞以及砷(水质均为地表水V类标准。尤其是重金属锌,超标严重(锌地表水V类标准为2.0mg/l)。

通过上述的分析可见,霞湾港污染程度较重,为了改善该地区地面水的环境质量,必须尽快对排污口污水进行处理。在设计输水管道的同时,应实行清水与污水分流,雨水与污水分流,以减少污水总量,降低处理系统的运行成本。

3结语

通过对湘江霞湾港排污口污水重金属进行分析,表明排污口废水中铅、锌、镉、铬、六价铬、汞以及砷等7种重金属水质均为地表水V类标准。其中锌超标最为严重。因此需要尽快采取各种积极有效的措施对排污口污水进行处理。

参考文献

[1] 王子健,孙建明,彭安.湘江霞湾港汞污染化学行为初探[J].环境科学丛刊,1984,5(2):7~10.

处理污水中重金属的方法范文第5篇

【关键词】超滤技术;化工工艺;应用

1.超滤技术

超滤膜是最早进行研究的高分子的分离膜之一。早在20世纪60年代,超滤装置就已经实现工业化了。超滤膜按膜材料不同,分为无机膜、有机膜。无机膜主要指陶瓷膜、金属膜;有机膜主要指高分子材料制成的膜。按膜形状不同,则分为平板膜、毛细管膜、管式膜、中空纤维膜。超滤膜膜材料主要有纤维素、其衍生物、聚氯乙烯、聚砜、聚酰胺、磺化聚砜等,在工业生产中使 用的一般是非对称膜。我们接下来就对其在化工工艺的过程中的应用及前景进行一定程度的分析。

2.超滤技术在化工生产过程中的应用

2.1超滤技术在制药业的应用

除热原。制剂中去除热原一般是利用活性炭反复吸附,该方法劳动强度大、损耗大、得率低。超滤去除热原的原理是使用小于热原分子量的超滤膜拦截热原,该方法已经得到美国食品与医药管理局认证,具有劳动强度小、产品得率高、产品质量好的优点。

小分子精制。对于抗生素类的小分子物质,其传统的生产过程,要经过过滤、萃取、浓缩、结晶等工艺,存在过程冗长、收率低、能耗大等缺点,而且在精制过程中有微量大分子杂质残留,如蛋白质、核酸、多糖等,这些杂质可能对人体产生副作用。利用超滤膜可以除去大分子杂质,简化操作工艺。

大分子精制。随着生物技术的发展,大分子类药物数量急剧增加,由于该类产品具有热不稳定性,超滤的低温快速过滤特性成为该类物质精制的重要方法。用超滤法把高分子多糖类化合物单独分离出来,制备具有特殊药理作用的药物,使中药不同分子量组分用于不同的治疗目的,达到 药物的综合利用,是膜分离的重要功能。

2.2超滤技术在废水处理中的应用

由于超滤技术具有压力低、无相变、能耗少、适用范围广、分离效率高等特点,近年来在废水处理领域中得到较快的发展,在石油废水、含重金属废水、 食品废水、造纸废水、纺织印染废水及其他工业废水的处理中得到广泛的应用。

2.2.1含油废水

含油废水的来源较为广泛,主要有钢铁厂冷轧乳化液废水、金属切削液、金属清洗液、油田采出水等。用超滤技术处理含油废水,其透过液对COD和油的去除率很高,并且其浓缩液可经进一步处理后回收油。

2.2.2油田含油污水

采用核桃壳过滤器-超滤装置组合工艺处理油田含油污水,超滤装置出水中SS的质量浓度由18.06mg/L降到0.56mg/L,油的质量浓度由10.98mg/L降到0.33mg/L,出水达到低渗透油层注水A1类标准的要求。采用美国某公司单孔管管式超滤膜组件处理大庆油田采油二厂的采出水,从超滤膜出水水质来看,渗透液中的油及SS的质量浓度都稳定保持在1.00mg/L以下,粒径中值和SRB均不能检出,出水水质完全满足回注水用水标准。用合金PVC中空纤维超滤膜处理吉林油田采出水,出水中SS的质量浓度为0.2mg/L,DO的质量浓度为0.69mg/L,总Fe的质量浓度为0.28mg/L,SRB菌数为0,铁细菌数为23个/mL,腐生菌数为0。在投加除氧剂和阻垢剂后的水质完全符合注A1级标准。

2.2.3乳化油废水

采用超滤处理乳化油废水,处理水量为100m3/d,原水中油的质量分数为1.0%,超滤产水水量98m3/d,透过液中油的质量分数

2.2.4含重金属废水

处理重金属废水的传统方法通常都是一种污染转移,将废水中溶解的重金属转化成沉淀或是更加易于处理的形式。超滤技术可以实现重金属的回收,从而将其从环境中彻底除去。据报道,在电镀生产中产生的含Cu,Zn,Pb,Cd及Ni的废水,采用烧碱中和,再进行超滤处理,Cd,Cu,Zn的去除率在99%以上,Pb,Ni的去除率在90%以上。在表面活性剂存在的条件下,采用超滤法处理含5种单一重金属离子Cu,Zn,Pb,Cd,Ni和其混合物的工业废水,结果表明,当表面活性剂和金属离子的比率保持在一定水平时,重金属离子的去除率大于99.9%。利用超滤技术处理水中低浓度的重金属离子,研究表明:选择适当孔径的超滤膜,通过调节pH值,可使Cu2+,Ni2+,Cd2+,Pb2+,Zn2+等重金属离子的去除率均保持在在99%以上,处理后的水中重金属含量远远低于排放标准,并且还可从超滤浓缩液中分离重金属,达到回用的目的。

【参考文献】

[1]时钧,袁权,高从楷.膜技术手册[M].北京:化学工业出版社,2001.

处理污水中重金属的方法范文第6篇

目前,关于自然界固体物中重金属的化学形态被人们广泛接受的理论是Tessier提出的化学试剂分步提取法,它将固体颗粒物中重金属的化学形态分为5种:

①可交换态

主要指吸附在颗粒物(主要成分是粘土颗粒及腐殖酸)上的重金属,水相中重金属离子的组成和浓度变化主要受这部分重金属吸附和解吸过程的影响。

②碳酸盐结合态

主要指与颗粒物中碳酸盐结合在一起或本身就成为碳酸盐沉淀的重金属。这部分重金属对pH值变化最为敏感,且在酸性条件下易溶解释放。

③铁锰氧化物结合态

天然水中的铁锰氧化物以铁锰结核或凝结物形式存在于颗粒上,也有的呈胶膜状覆盖在颗粒上,其是微量重金属极好的吸着剂。与铁锰氧化物结合在一起的或本身就成为氢氧化物沉淀的这部分重金属称为铁锰氧化物结合态。这一部分重金属在氧化还原电位降低时容易释放出来。

④硫化物及有机结合态

指重金属硫化物沉淀及与各种形态有机质结合的重金属,这部分重金属被认为较稳定。

⑤残渣态

指存在于石英、粘土矿物等晶格里的重金属。其主要来源于天然矿物,通常不能被生物吸收,是生物无法利用的部分。

综上所述,前三种形态稳定性差,后两种形态稳定性强。也就是说,重金属污染物的危害主要来自前三种不稳定的重金属形态。 2 分析方法 2.1 分离提取所用试剂及条件

①可交换态:MgCl2(1.0mol/L),pH=7.0,水浴温度为(22±3)℃。

②碳酸盐结合态:NaAc(1mol/L),pH=5.0,室温。

③铁锰氧化物结合态:NH2OH·HCl(0.04mol/L),水浴温度为96℃。

④硫化物及有机结合态:HNO3(0.02mol/L)+H2O2(H2O2的质量分数为30%),pH=2.0,水浴温度为85℃,加热4h。

⑤残渣态:浓HNO3,电热板加热至近干。

⑥重金属总量:浓HNO3,电热板加热至近干。

2.2 提取液中重金属的测定

测定方法见表1。 表1 提取液中重金属的测定方法 重金属 镉、镍、铅、锌、铜 总铬 砷、汞 检测方法 CJ 26.15—91 GB 7466—87 原子荧光法 2.3 污泥样品来源

污泥样品取自青岛市海泊河污水处理厂污泥处理车间。

3 结果与讨论 3.1 测试结果

试验分别对生污泥、消化后污泥中的重金属形态进行了分析,测定结果见表2。 表2 8种重金属在污泥消化前后的形态分布 重金属 污泥种类 总浓度(mg/kg) 可交换态(%) 碳酸盐结合态(%) 铁锰氧化物结合态(%) 硫化物及有机结合态(%) 残渣态(%) 回收量(mg/kg) 回收率(%) 铜 生污泥 276 0 7.3 1.3 70.3 21.1 264 95.5 消化污泥 241 0 1.3 0 79.2 19.6 240 99.4 锌 生污泥 2840 15.1 14.7 46.0 14.0 10.1 2780 97.9 消化污泥 2800 3.2 12.3 49.3 25.0 10.2 2789 99.6 镍 生污泥 138 29.9 12.5 29.4 16.2 11.8 136 98.6 消化污泥 141 22.9 11.4 32.1 20.0 13.6 140 99.3 铬 生污泥 49.2 18.0 13.1 5.1 0 63.8 48.9 99.4 消化污泥 48.6 14.0 10.8 7.0 1.7 67.0 48.3 99.4 镉 生污泥 2.8 0 0 0 0 100 2.7 99.4 消化污泥 3.1 0 0 0 0 100 3.1 96.4 铅 生污泥 134 0 0 0 0 100 131 100.0 消化污泥 144 0 0 0 0 100 138 97.8 汞 生污泥 0.501 0 0 0 0 100 0.477 95.8 消化污泥 0.639 0 0 0 0 100 0.586 95.2 砷 生污泥 4.20 0 0 0 0 100 4.08 91.7 消化污泥 4.19 0 0 0 0 100 4.07 97.0 3.2 讨论

①在污泥所含的8种重金属元素中,锌不但含量高而且主要以不稳定态(离子)形式存在(约占总含量的74%);铜主要以稳定的硫化物及有机结合态存在(约占70%),不稳定态含量约占10%;镍的5种化学形态含量分布较为均匀;铬主要以残渣态存在(占60%以上),不稳定态的含量约占1/3,其硫化物及有机结合态的含量极少;汞、镉、铅、砷这几种毒性较强的元素几乎全部以稳定态形式存在。

②消化污泥中硫化物及其有机结合态的含量高于生污泥,这说明污泥经厌氧消化 后污泥中硫酸盐等含硫化合物可被硫酸盐还原菌转化成硫离子,硫离子可促进重金属由不稳定态向硫化物稳定态的形式转化,使污泥中重金属的稳定性提高。 4 结论

①活性污泥中的重金属主要以可交换态、碳酸盐结合态、铁锰氧化物结合态、硫化物及有机结合态和残渣态5种形态存在。其中,前3种为不稳定态,后2种为稳定态。污泥中锌和镍主要以不稳定态的形式存在,铜主要以硫化物及有机结合态存在,铬主要以残渣态存在,汞、镉、砷、铅等毒性大的金属元素几乎全部以残渣态存在。重金属的这种分布特征对污泥农用比较有利。

处理污水中重金属的方法范文第7篇

关键词:硅藻土;工业污水;处理技术

硅藻土具有孔隙度高、比表面积大等特点,因此其具有较强的吸附性,将其应用到污水处理工作中,可以有效吸附污水中含有的重金属、染料以及有机物等杂质,达到净化污水的目的,避免直接排放污水对环境的污染,在工业污水处理中具有非常大的应用优势。在对其应用方向进行分析时,需要基于硅藻土具有的特性,根据不同吸附对象来对应用措施进行调整,保证达到最佳处理效果。

一、硅藻土特点分析

硅藻土主要为海洋或者湖泊内生长硅藻类的残骸,在水底环境下受自然条件影响逐渐形成的一种非金属矿物,含有90%以上化学成分为非晶质SiO2,还有少量的Fe2O3、CaO、MgO等。其外形多呈现块状或者页岩状,颜色为灰绿色、白色或蓝灰色,含有的硅藻越高,则其杂质越少,颜色越趋近于白色。具有孔隙率高、比重小、比表面积大、吸附性强、保温隔音、耐磨、耐酸以及隔热阻燃等特点,现在已经被广泛的应用到化工、建材、能源以及水处理等范围[1]。利用其对工业污水进行处理,实际应用中具有稳定性高、吸附性高优势,可以吸附起自身质量数倍的液体。比表面积越大孔径越大,则其吸附量在孔内扩散速率越大,越有效达到吸附平衡状态。并且,硅藻土表面以及孔内表面还分布着大量的硅羧基,可以在水溶液内解离出H+,使硅藻土颗粒表现出一定表面负电性。工业污水中胶体颗粒大多为负电,将硅藻泥作为处理剂,想要达到预期效果,还需要对应用方式进行调整,确保可以充分发挥出材料所具有的优势。

二、硅藻土在工业污水处理中应用方向

1.助滤剂应用

将硅藻土作为助滤剂应用到污水处理中,可以充分发挥其所具有的过滤优势,通过自身强大的吸附性能,提高污水过滤质量。与传统助滤剂相比,硅藻土过滤速度更快,且滤液纯度更高。现在硅藻土作为助滤剂已经被应用到化工、制药、造纸等工业污水的过滤中,取得了想好的效果。尤其是近几年我国硅藻土助滤剂生产技术水平提升快速,有更多硅藻土被应用到污水过滤中。但是因为我国硅藻土助滤剂技术发展的比较晚,生产与回收能力方面还存在一定不足,总体使用率较低,甚至会产生二次污染,应作为下一步工作研究的要点。

2.重金属离子处理

随着工业生产能力的不断提升,生产产生的污水废水数量也逐渐增加,尤其是对于玻璃、制陶、电镀、电池生产等行业,污水中含有大量的重金属离子,如果不对其进行处理直接排放,将会对植物产生极大的损害,甚至会影响人体健康,需要作为污水处理的分析要点。硅藻土可以对水溶液内含有的重金属离子进行有效吸收,且会随着吸附时间的延长而迅速增加,但是在持续吸附30min以后,硅藻土对溶液内重金属离子吸附速率逐渐降低,其而不会随着时间的变化而变化。例如利用硅藻土对含镉废水进行吸附处理,具有较高的处理效率,确保处理后的水内所含Cd2+浓度在行业标准以内。应用硅藻土对工业污水内重金属离子进行吸附处理,主要是通过吸附、混凝和中和三个作用相互影响、协同效果。并且,应用硅藻土吸附重金属离子,除了能够有效处理污水中污泥以外,还可以再生利用,即利用5%硫酸对硅藻土上吸附的Cd2+进行100%脱附,所用脱附液体积小、浓度高,便于镉资源的有效回收。另外,要注意容易pH值会对硅藻土吸附重金属离子效果有着直接影响,当pH6时,处于弱酸性至中性环境下,硅藻土对污水内所含Cr3+去除率可以达到90%以上,具有明显的去除效果,因此在实际应用中需要控制好溶液pH值。

3.印染废水处理

纺织印染、塑料、造纸以及金属等行业每年生产过程中会排放大量的有色污水,其中以纺织行业印染水最为突出,一直都是环保治理的要点。有色污水内含有的染料毒性强、难降解,甚至部分染料降解后还会产生致癌与有毒物质,在对此类污水进行处理时,不能仅仅选择生化或者物化方法,还需要重视吸附手段的应用。可以结合硅藻土具有的吸附能力,利用其自身结构特点,对印染废水进行处理。但是要注意硅藻土孔分布、表面电位与pH值对吸附效果的影响,一般pH>13时,吸附量最大。在实际应用中,硅藻土吸附印染废水,所需成本低,并且脱色效果明显。

三、硅藻土在工业污水处理中应用要点

1.重金属离子吸附要点

对于工业生产重金属污水不处理直接排放到环境中,将会对环境造成严重的污染和危害,对其进行处理时,常见的方法包括电解法、化学沉淀法、渗透法、离子交换法以及吸附法等,其中以吸附法应用最为广泛。重金属离子污水中,重金属均以正电荷离子形式存在污水内,应用硅藻土对其进行吸附,主要是利用自身大比表面积,以及表面所带的负电荷,通过正负电荷的相互吸引,来达到有效吸附重金属离子的目的。例如为提高应用效果,可以应用溴化十六烷基三甲铵对普通硅藻土进行改性,并利用改性硅藻土处理电镀含锌废水,分析废水pH值、锌质量浓度、改性硅藻土用量对除锌效果的影响。试验证明当锌质量浓度在100mg/L以内,且废水pH=4.0~7.0时,可以达到最好的除锌效果,去除率可以达到98%以上[3]。

2.有色污水吸附要点

利用吸附法处理有色污水,活性炭具有优异的处理效果,但是原材料成本较高,并不适于应用到大规模污水处理作业。应用硅藻土对有色污水进行处理,通过其所具有的性能,以及较低的成本,在实际应用中获得明显的优势。通过大量实验证明,当pH=13时,硅藻土对有色污水的吸附效果最佳。并且孔分布、pH值、结构、IEP值以及表面电位等均会对最终吸附效果产生影响,需要综合分析控制所有因素[4]。另外,对硅藻土进行活化处理后,可以将其支撑符合净水剂,应用到有色污水处理中,具有良好的脱色效果,COD去除率高。

3.有机化合物吸附要点

焦化、炼油、合成纤维等行业会产生富含有机化合物的工业废水,主要成分为芳香族化合物,对人体肾脏、肝脏、神经系统等产生危害。利用硅藻土对其进行吸附处理,其中化学吸附、物理吸附为苯酚吸附的主要方式,其物理吸附处于主导地位,整个过程涉及到了诱导力、深度效应、色散力等物理特性。

结束语:

利用硅藻土对工业生产污水进行处理,可以充分发挥其自身吸附性强大的特点,且我国产量丰富,生产成本较低,在实际应用中具有良好的应用前景。基于现在发展要求,还需要结合硅藻土自身特点,对其进行改性研究,争取达到更好的处理效果。

参考文献:

[1] 周海妙,解庆林,陈南春,詹峰.硅藻土在城市污水和工业废水处理中的应用[J].安全与环境工程,2013,02:77-81.

[2] 王冠鹏,张颜.硅藻土的特性及在水处理中的应用分析[J].辽宁化工,2011,12:1241-1243.

处理污水中重金属的方法范文第8篇

民以食为天,食以安为先。食品安全直接关系广大民众的生命健康,为此,国家食品检测机构务必重视食品安全问题。重金属指的是一些比重大于5的金属,自然界中,大约有45种重金属元素。然而并不是所有的重金属对人体都是有害的,相反,有些重金属却是维持人体生命活动所必须的,铜、锰等重金属元素就是如此。所有的重金属只有在人体内的量超过一定限度时才会对人体健康构成威胁。

一、重金属的污染的特点

重金属,特别是汞、镉、铅、铬等具有显著和生物毒性。它们在水体中不能被微生物降解,而只能发生各种形态相互转化和分散、富集过程(即迁移)。重金属污染的特点是:(1)除被悬浮物带走的外,会因吸附沉淀作用而富集于排污口附近的底泥中,成为长期的次生污染源;(2)水中各种无机配位体(氯离子、硫酸离子、氢氧离子等)和有机配位体(腐蚀质等)会与其生成络合物或螯合物,导致重金属有更大的水溶解度而使已进入底泥的重金属又可能重新释放出来;(3)重金属的价态不同,其活性与毒性不同。其形态又随pH和氧化还原条件而转化。(4)在其危害环境方面的特点是:微量浓度即可产生毒性(一般为1~10毫克/升,汞、镉为0.01~0.001毫克/升);在微生物作用会转化为毒性更强的有机金属化合物(如洋-甲基汞);可被生物富集,通过食物链进入人体,造成慢性路线。亲硫重金属元素(汞、镉、铅、锌、硒、铜、砷等)与人体组织某些酶的巯基(-SH)有特别大的亲合力,能抑制酶的活性,亲铁元素(铁、镍)可在人体的肾、脾、肝内累积,抑制精氨酶的活性。六价铬可能是蛋白质和核酸的沉淀剂,可抑制细胞内谷胱甘肽还原酶,导致高铁血红蛋白,可能致癌,过量的钒和锰(亲岩元素)则能损害神经系统的机能。

二、重金属的危害途径

所有金属超过一定浓度都对人体有毒,通过食物进入人体而造成健康危害的重金属主要有汞、镉、砷、铅、铬、铜、锌、锡,这些重金属对人体及其他生物都有不同程度的危害,他们通过人的活动进入环境,造成环境污染。污染到水中的重金属被鱼虾贝类所富集;流到土壤中的重金属被土壤和农作物所富集,再由家禽、家畜进一步富集。即通过食物链,把重金属浓度提高到千倍,万倍,甚至几十万倍,最后通过食物进入人体危害。

三、重金属的来源

重金属的来源非常广泛,传统上可以分为工业来源和农业来源。随着我国城市化进程的加快,一些有别于以往的为城市所特有的污染来源也随之产生。重金属来源如下:

1.工业来源:工业能源大都以煤、石油类为主,它们是环境中汞、铅、镉、铬、砷等 重 金 属 污 染的主 要 来 源。在 采 矿、选 矿、冶 炼、锻 造、加工、运 输 等工 业 生 产 过程中会产生大量的重金属污染。排放的废水、废渣等直接进入水体及土壤中,废气中的重金属经沉降也进入土壤等环境中,从而使得环境中重金属浓度严重超标。

2.农业来源:在农业生产中,污水灌溉、农药、劣质化肥等的不合理使用是重金属污染的重要途径。以磷肥为例,生产磷肥的磷矿石成分复杂,含有较多的重金属如 锌、铬、镍、铜、镉、铅 等,因 此如不合理的使用,劣质化肥中的重金属杂质会直接导致土壤被污染。

3.城市来源:城市日益变成重金属污染的重要来源之一,污染过程主要包括污水处理中产生污泥的堆放、垃圾渗滤液的泄漏、含铅汽油的使用以及汽车交通等。污水处理厂产生的污泥中含有大量的重金属,如不经处理直接排放或者灌溉,会对土壤环境造成二次污染。城市垃圾在焚烧过程中产生的飞灰及堆放填埋过程中产生的渗滤液中的重金属通常也会严重超标。含铅汽油的燃烧是城市铅污染的一个重要来源,汽车轮胎添加剂中使用的锌也导致城市土壤的锌污染。环境事故污染:近年来突发性的环境污染事件骤增,其中重金属污染的案例占很大比例。突发性的环境事件会导致重金属在短时间内高浓度地进入环境,从而产生严重的污染。

四、我国食品中重金属检测技术的进展

我国食品检测重点已经转移到对食品生产到消费全过程的检测,食品检测质量安全监督体系和网络逐步完善,通过例行检测为各级政府提供信息和决策依据。

1.重金属检测的前处理技术

目前,食品中重金属检测前处理技术有湿消解法、微波消解法、干灰化法、水浴法等方法,其中湿消解法和微波消解法是最常用的方法,微波消解法用酸量少,密闭消解,试剂本地值低,缺点是价格相对昂贵、不适宜大批量检测。消解前,为避免消解过于强烈,最好进行预反应,预反应的途径有放置过夜、恒温反应或低温消解。微波消解后,需要经过赶酸过程,赶酸的温度需要控制在190度以下,在做汞的时候,必须通过赶酸把氮氧化物除尽。

2.重金属残留的快速检测方法

由天津市科委、农业部环境保护科研监测所承担的重金属快速检测方法与装备研究以获得成功。这项技术的准确率在95%以上,填补了我国在食品和环境重金属快速检测技术的空白。这项研究是将具有特色显色反应的生物染色剂通过浸渍附载到试纸上,制备出快速检测试纸,并通过反复研究获得了试纸与重金属的最佳反应条件。该试纸对重金属具有良好的选择性,测定重复性好,检测速度、灵敏度、准确率精密度均达到了项目技术的要求。为了实际操作方便,还制备出了体积小巧、便于携带、操作简便、检测成本低廉,适宜于现场实时快速检测。

3.农药残留检测分析方法

色谱分析法包括薄层色谱法,气相色谱法、高效液相色谱法、质谱联用法及超临界流体色谱5种方法。薄层色谱法由于灵敏度不高,近年来较少使用;高效液相色谱法也有其缺点,溶剂消耗大,检测器种类少、灵敏度不高、价格也贵等;质谱联用法及超临界流体色谱这两种方法其设备昂贵,广泛应用也受到了限制;气相色谱法目前是用于农药残留检测最为普遍,最成熟的一种技术。易汽化,且汽化后不易发生分解的农药均可采用气相色谱法检测。目前,多达70%的农药残留可用气相色谱法来检测。