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氟化工行业龙头
萤石资源保障未来发展
积极布局锂电池材料
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全球氟化工行业龙头
公司前身为焦作市多氟多化工有限公司,成立于1999年12月21日,经过多年的发展,公司目前主要产品年综合产能13万吨,其中冰晶石6万吨,氟化铝6万吨,白炭黑及其他无机氟化物1万吨,已成为我国无机氟化工行业重要的生产基地之一,全球最大的无机氟化工企业。
公司是氟化盐行业的技术领先者,也是行业中规模最大、竞争力最强、出口量最大的氟化盐生产企业,同时也是我国乃至世界时最大的无机氟化盐生产企业。主导产品冰晶石出口量连续九年列全国第一,2008年、2009年氟化铝出口量列全国第一。
《氟化氢行业准入条件》从产业布局、技术、规模、能耗、环保、产品质量等各个方面对国内氟化氢行业设置了准入门槛,将对氟化氢乃至氟化工全产业链长期发展构成利好,氟化工行业将迎来高速发展的黄金时期。
上周,工信部了《氟化氢行业准入条件(征求意见稿)》,从产业布局、技术、规模、能耗、环保、产品质量等各个方面对国内氟化氢行业设置了准入门槛。业内人士表示,这将对氟化氢乃至氟化工全产业链长期发展构成利好。如此利好消息一出,氟化工概念股全线飙涨,三爱富、巨化股份均以涨停报收。
政策扶持下的黄金产业
工信部明确提高新建氟化工生产企业的准入门槛之前,氟化工在“十二五”规划中已被单列为一个专项规划,拟进行强制性资源整合,使相关企业重点发展为锂离子电池配套的电解质六氟磷酸锂、为医药农药新品种配套的新型含氟中间体等产品,实现产业转型升级。
在国际上,由于产品具有高性能、高附加值,氟化工产业被称为“黄金产业”,但我国氟化工产业的盈利状况却一直比较惨淡。提高氟化工行业准入门槛,把部分不具备实力的企业挡在门外,能有效帮助现有产业龙头实现由大到强的转变,重新打造我国的氟化工产业。
准入政策的出台将改变国内氟化氢及氟化工产业供求结构。政策出台后,不仅从源头卡紧了新产能的建设和投放,而且通过在技术、规模、能耗、环保。产品质量方面树立行业标准推动氢氟酸落后产能淘汰,行业供求结构有望逐步改善。由于氟化氢是氟化工产业链中必不可少的一环,因此氟化氢的供求趋于平衡也将对氟化工产业链产生积极的影响。
萤石为王
虽然此次《征求意见稿》仅针对氟化氢行业作出限制,并没有直接涉及萤石资源,但从文中仍然可以看出国家整合萤石资源,控制氟初级产品出口的决心。萤石资源与稀土一样,属于国家战略资源,目前存在集中度不高,开采水平落后导致资源量费严重的现象。稀土的下游是军工、航天等,而萤石下游则是核电和新能源动力电池等新兴产业,其用途不亚于稀土。目前我国大大小小的萤石生产厂家总量有200多家,大多产能都在2万吨以下,这些企业技术、装置、生产控制等都比较落后,又缺乏规模优势,而且存在着违规过度开采的现象,造成萤石资源的严重浪费。
摘要:随着中国经济的持续发展和对外开放的逐步扩大与深入,中国氟化工产品和市场已经步入国际化。在未来若干年内,中国无机氟化工的发展方向是由生产大国转变成生产强国。
关键词:无机氟;氢氟酸;萤石
中国是世界唯一的既有丰富氟矿资源又有巨大的含氟产品潜在市场的国家。丰富的资源和巨大的市场潜力已经吸引了世界氟化工跨国公司的关注。全球氟化工的资本、资源配置、生产要素将在中国得到合理的优化配置。民族工业的发展将更加依赖自主创新。在此基础上,通过实施品牌和国际化战略,加强技术创新和适度资本扩张,大力培养专业人才,不断加快管理水平和技术水平的进步,缩小与国外先进公司的差距,积极、广泛地开发高科技、高附加值的产品,向产业链的横向和纵深发展,以有限的资源,获得最大的经济利益,是我们今后发展与努力的方向。
1 中国无机氟化物市场结构
含氟无机化学品,是氟化学工业中重要的组成部分,是有机氟工业、冶金、电子工业等行业的重要原料和辅料。目前,在无机氟化学品众多的产品之中,作为氟化工原料的HF和铝工业生产的原料氟化铝、冰晶石等少数产品占总生产量的绝大部分;氟化剂用氟化钾,焊剂用氟化钠,酸洗剂氟化氢铵及氟硅酸盐占其次;单氟磷酸钠、六氟化硫、三氟化氮、六氟磷酸锂等精细化学品很少,但是价值较高。随着中国科技水平的发展和高端应用市场的培育,必将带动高附加值精细含氟无机化学品的发展。
目前,中国氟化氢的第一大应用市场是氟烃工业,占氟化氢总消耗量的56%以上;其次是金属铝,占30%;再次是无机氟化盐、石油烷烃催化、金属酸洗、军工特种产品生产。2010年底中国氢氟酸实际产量32.4万t;2011年实际产量37.6万t,2012年实际产量估计达到40万t以上。氟烃市场是推动氟化氢市场需求最主要的推动力。中国氟烃系列产品有氟氯烃及其替代品、含氟聚合物及其加工品、含氟有机精细化学品。中国逐步削减使用高臭氧消耗潜能值(ODP)的全氟氯烷烃(CFCs),同时加紧研制发展有较低ODP的过渡性替代物(HCFCs,HFCs),如HCFCl41b,HFCl25,HFC32,HCFCl34a,HFCl52a等。
2氟资源综合利用发展现状及存在的问题
2.1氟资源综合利用发展现状。 目前,中国氟化工产品的生产主要以萤石为原料,早在20世纪80年代,江西贵溪、广西鹿寨、贵州宏福等磷肥生产企业出于环保治理氟污染的需要,分别从法国和德国引进4套氟硅酸制氟化铝生产装置,目前江西贵溪、湖北荆襄停产,广西鹿寨、贵州宏福间断生产,且产品质量差。2O世纪90年代,云南氮肥厂筹建的利用氟硅酸生产冰晶石装置(0.85万t/a)由于技术问题也已停产。进入21世纪,多氟多化工股份有限公司围绕磷肥副产氟资源的综合利用,成功开发出“氟硅酸钠法制冰晶石联产优质白炭黑”生产技术,实现了产业化,直至目前运行状况良好,为回收磷矿中伴生氟资源的利用开辟了一条新路。氟资源的综合利用主要是将其转化为氟化物,其中氟硅酸加工成氟化氢技术,因产品附加值高一直以来是人们关心的热点问题,当然也存在大量的技术难题。
由石油和化学工业规划院起草的《氟化工产业政策(草案)》2012年已上报工信部,进入部内、部际修改和会签阶段。不同于2011年3月的《氟化氢行业准入条件》,该政策不仅将进一步严格市场准入以扭转恶性竞争,还将促进氟化工产业转型升级,推动国内氟化工真正走向“黄金产业”之路。
前瞻产业研究院氟化工行业研究员宋桢雨表示,我国氟化工产业当前的发展情况不容乐观,企业间的竞争日趋激烈,焦点却主要集中在中低端的产品上,缺乏与国外企业一争高下的实力,产业转型升级迫在眉睫。这对我国氟化工企业吸收和转化引进高新技术、调整产业结构、优化产业结构提出了更高的要求。
名副其实的“黄金产业”
氟化工产品以其耐化学腐蚀、耐高低温、耐老化、低摩擦、绝缘等优异性能,应用非常广泛,不仅应用在制冷剂、医药等日常生活领域,而且应用在在航空、军工等高端领域。氟化工行业已成为化工行业中发展最快、最具高新技术和最具发展前景的子行业之一,国外甚至将其誉为“黄金产业”。
我国氟化工的发展起始于20世纪50年代后期,应国防需要而诞生。经过几代人的艰苦钻研,我国氟化工技术研发取得了长足进展,相继开发出来基础氟化工原料AHF、R22以及含氟树脂(PTFE、PVDF等)、氟橡胶等一批高尖端产品,有机氟化工逐渐产业化。
早在2003年,我国就已经成为世界最大的氟化工初级产品生产国和出口国。近十年间,我国氟化工行业的销售额(包括无机氟化工和有机氟化工)基本保持15%~20%的年均增长,重要产品的产能和产量年均增长率都达到20%以上,有的甚至超过40%。
前瞻产业研究院的《2011-2015年中国氟化工行业深度调研与投资战略规划分析报告》显示,我国具有发展氟化工得天独厚的资源优势。从氟化工行业产业链看,氢氟酸是氟化工产业链的起点,而萤石是制取氢氟酸最经济、最关键的矿物原料。据统计,我国萤石储量2100万吨,占全球储量的9.1%,居全球第三;基础储量1.1亿吨,占全球基础储量的23.4%,居全球第一,年萤石产量在300万吨左右,能够充分满足下游氟领域生产的需要。凭借着国内丰富的萤石资源优势,我国氟化工行业发展迅速,制冷剂、氟树脂产能居世界之首。
虽然我国是氟化工产能第一大国,但目前仍处于氟化工产业链的低端,产品附加值低,高端产品依赖进口。究其原因,是由于高端产品的基础研究和应用研究环节薄弱。为改善氟化工产业大而不强的局面,促进产业转型升级,国家政策也开始逐渐向氟化工倾斜,政府相继出台了政策以规范萤石的开采和出口,对氟化工产业发展加以规范和扶持,“十二五”规划也将氟化工单列一项。
摘要:我国有机氟化工已经形成从科研到生产,从原料配套到应用的完整体系.按化学结构分主要可以分为氟碳化合物、含氟聚合物和含氟精细化学品,其中氟碳化合物主要含氟致冷剂产品或者作为化工原料,尤其是氛氛烷进入衰退期,其替代产品将出现广阔的市场,本文主要介绍重要的值得关注的含氛精细化学品的开发和应用。
关键字:含氟 精细化工 开发
一、精细化工产品开发的基本准则
(一)应该把市场的需求放在首位,充分考虑市场的显性需求和潜在密求,开发的产品才容易被市场所接受,产品才会具有较强的生命力和竞争能力。
(二)在技术上应具有一定程度的先进性,如在地域上的先进性或在技术创新和改进方面的先进性。
地域上的先进性包括:在世界范围内首次生产和销售的国际新产品;国外已经生产但国内首次生产和销售的国内新产品;国内外已经生产但本地区或本企业首次生产和销售的新产品。
技术刨超和改进方面朗先进性包括:采用了新原理、新结构和新技术,具有新的物理和化学特征的全新产品:保持了疽产品生产的基本原理,采用部分新的技术和新结构,使得产品的功能、姓能或经济指标显著提高的更新换代型产品;采用了各种工艺、设备的改进技术,使得原产品的各项指标更为完善和优化,或者将原产品进行派生而得约的改进性新产品。
(三)开发的新产品还必须遵循国家的各项产业政策和技术经济政策,无论是能源、资韶方面还是环境卫生及安全方面的法律法规,都是在开发新产品时不能违背的。
经过近五十年的发展,中国氟化工产业有了长足的进步与发展,尤其是近年来,随着中国经济的持续高速发展,GDP以近10%的速度增长,氟化物的需求年增长率达到12%以上。特别是汽车、电子信息、建筑与石油化工业的迅猛发展,为氟化工提供了广阔的市场空间。随着经济实力的增强和人民生活水平的提高,中国对氟的需求增长率将远高于全球平均水平。
中国已经成为国际制造业的主要基地,丰富的萤石资源、良好的投资环境、广阔的市场、相对低廉的制造成本,使得国际氟化工企业及加工型企业纷纷进入中国,为中国的氟化工产品提高质量和品级、采用国际标准、进入国际市场提供了良好的外部环境。
中国氟化工产业现状
萤石作为氟化工行业最主要的原料,是不可再生资源,随着中国氟化工行业的迅速发展,对原料的需求日益高涨,因此,氟化工界各方人士呼吁国家对储量大、品位高、品质好、开采成本低的萤石矿要实行重点保护性开采,要大幅度削减萤石矿产的出口许可证配额,对萤石等出口优势矿产,将受到政府严格的总产量限制。
以氟化钙含量统计为例,萤石有两种规格,≤97%和>97%,其中>97%为酸级萤石。近年我国萤石的出口情况从“近年中国萤石的出口情况”表中可以看出,在2001年4月30日由国土资源部实施的严格控制对萤石等优势矿产的出口政策以来,中国萤石出口量呈逐年下降趋势,尤其是含量在97%以下的萤石出口量由2000年的30.8万吨下降到2001年的20.8万吨,出口量减少了约68%,但酸级萤石(氟化钙含量>97%)的出口量下降幅度不很明显,因此,酸级萤石的出口限制还应加大力度和加强管理,应该逐年减少出口许可证配额,这样才有可能减少不正当竞争,提升萤石价格和吸引外资及发展中国的氟化工下游产品。
经过五十多年的发展,中国氟化工产业的生产技术日臻成熟,装置规模不断扩大,产品品级逐步增多,产品基本能满足国内需求,部分产品可以参与国际市场的竞争。目前,HF、AlF3、F22、TFE单体等基础原料已形成规模,全氯氟代烷(CFC)淘汰行动比原计划提前实施,ODS替代品的开发已形成系列,以芳香族氟化物为主体的含氟中间体有了很大的发展,三废治理技术有了较大进步,某些领域的研究取得了重大突破。近十年来,中国氟化工已形成了一定的产业布局,生产企业主要分布在江浙、沿海地区,目前形成了山东东岳、浙江巨化、上海三爱富等一批氟材料生产骨干企业及上千家中小型企业,氟产品年销售额约155亿元。
目前中国无水氟化氢产能已达到年产80万吨、TFE达到7.4万吨、PTFE为3.3万吨,PTFE在2005年的需求量达到了1.2万吨左右,仅次于美国、欧洲和日本而居世界前列,氟橡胶当前产量为3000吨,需求量约为5000吨,2010年需求量将达7000吨,因此市场发展前进广阔。
氟化工作为具有重大带动作用的先导性、战略性行业,将被列入国家重点鼓励发展的高新技术产业范围。
摘 要:氟化工材料在当今有着相当广泛的应用范围,下到普通生产生活,上到国家高端科技,都可以看到有机氟化工材料的应用身影。本文从我国的基本国情展开讨论,对我国有机氟化工材料的应用发展历程进行了分析,并讨论了当今应用热潮中的几类有机氟化工新材料,让人们对该项工业有了更深的了解,并为将来有机氟化工工艺的发展方向提供了一定的参考依据。
关键词:有机氟化工 含氟工业 新材料应用
自上世纪以来,有机氟化工工艺就成为了全球各个国家重点研究与发展的项目,为推动国家科技与经济的发展做出了非常重要的贡献。特别是对于我国来说,自改革开放之后,各项建设事业取得了飞跃式的发展,而在各类建设项目的实施过程中,无可避免地需要使用到不同类型的有机氟化工材料。到了今天,各种有机氟化工新材料更是种类繁多,为人们的生产生活带来了极大的方便,更促进了国家高端科技产业的迅猛发展。
一、有机氟化工新材料在我国的发展应用
有机氟化工工艺在我国的起源相对于国际上一些早期的工业国家来说要晚许多,因此在发展起点上相比于国际先进水平更低,发展的空间相对来说更大。有机氟化工材料在我国得到十分广泛的应用主要在改革开放以后表现得十分明显,人们的生产生活以及许多高端科技产业逐渐离不开有机氟化工材料的支持。
(一)我国有机氟化工材料的应用现状
在当今,有机氟化工材料的应用已经渗透到社会上的每一个阶层,不同的领域。从国防军事到医药卫生,从家居生活到实验教学,都会使用到相应的有机氟化工材料。比如说在室内装饰工程中所使用到的涂料,有很大一部分就属于有机氟化工材料。并且在一些药品生产过程中,也会加入一定量的有机氟化工材料,从而对药液起到较好的过滤作用。总之,从普通的生产生活角度来说,有机氟化工材料已经得到了普遍应用,并且随着科技的发展以及人们生活水平的提高,对这类材料的应用要求也在迅速提升,急需更多安全、方便、环保的有机氟化工新材料来满足人们的使用需求。
(二)我国有机氟化工材料的应用发展趋势
摘 要:随着我国现代工业的迅猛发展,国家对于工业企业的环境治理环节提出了新的要求,其中含氟工业废水的处理是很多企业广泛关注的问题。本文就含氟工业废水中的有害物质进行分析,对基于含氟工业废水的两级化学沉淀――吸附工艺进行简要论述,同时提出针对该项工艺的部分优化策略,以期为实践提供有力的理论依据与实际经验,从而令有关部门及企业更好的执行工业废水检测与处理工作。
关键词:含氟工业废水 两级化学沉淀 吸附工艺 处理技术研究
前言
基于含氟工业废水的两级化学沉淀――吸附工艺的理论研究与实践应用,能够为现代工业企业提供良好的工作指导,使其能够处理好企业经营管理与环境治理之间的关系,让工业废水不再影响生态环境,而是运用一定的处理方法使其合理利用起来。现阶段,我国企业工业生产过程中所执行的工业废水两级化学沉淀――吸附工艺需要进一步优化。
一、两级化学沉淀―吸附工艺概述
1.含氟工业废水中的有害物质分析
含氟工业废水中含有大量对人体有害的化学物质。从实际工业生产中观察,由于氟化工、磷酸磷肥工业与集成电路板生产等行业都会产生含氟废水,如果不经处理排放水体,将会使水体中氟化物浓度大大升高,危害环境和人体健康。一般情况下,当我们日常饮用的水源中氟化物浓度超过1mg/L时,就会对引起氟斑牙,如若长期摄入高剂量的氟物质可导致人体骨骼变形或疼痛等[2]。可见,含氟工业废水的误排放会对人体乃至整个生态环境造成极大的迫害。
2.分析两级化学沉淀―吸附工艺的基本情况
【摘 要】有色玻璃生产的熔融工序会产生的废气含有大量的氟化物,其中主要成分是氟化氢,需要治理后烟气才能排放。氟化氢气体是一种腐蚀性强、有剧毒的气体,对人体和环境危害极大。我司采用氢氧化钙作为吸收剂,建造一套自动运行的烟气脱氟系统,该系统的控制点少,操作简易,可以连续运行,为传统的有色玻璃废气处理整改提供一个方向。
【关键词】氟化物;氟化氢;氢氧化钙;脱氟工艺;玻璃钢吸收塔
前言
传统普通玻璃行业原材料主要是硅酸盐和二氧化硅,有色玻璃在普通玻璃熔融阶段加入金属化合物、大量氟化物、少量的敏化剂(如CuO)和溴化物。在窑炉燃烧后的废气中含有大量氟化物,遇水会生成氟化氢气体。氟化氢是剧毒气体,人体吸入或皮肤接触后会对健康造成损害。玻璃窑炉排出烟气含有大量氟化物,对大气造成严重污染。本项目的业主为保护大气环境和周边人员的健康,委托我司对其玻璃窑炉的废气治理进行技术整改。
1 氟化物的危害
大部分氟化物遇水会生成氟化氢,氟化氢(HF)溶于水生成氢氟酸。氢氟酸对皮肤有强烈刺激性和腐蚀性。
眼部氢氟酸灼伤表现为球结膜水肿、出血、角膜可迅速形成白色假膜样混浊、基质水肿、复发性上皮糜烂、脱落,处理不及时可引起穿孔。
吸入高浓度的氢氟酸酸雾,可引起中毒性肺水肿、手足抽搐、心律失常、低血钙、低血镁、高血钾,严重者心室纤颤致死,甚至引起反射性窒息。
摘要:通过对电渣炉生产过程中各类型污染物的产生原因的分析,对电渣炉含氟烟气的净化治理的方法和工艺进行了介绍和探讨。
关键字:电渣炉;大气污染;含氟烟气;净化;治理
一、电渣炉对环境的污染
电渣炉是生产高质量合金钢的重要冶炼设备之一,它能够提高金属的纯净度,改善和提高金属的综合性能;但在电渣炉生产过程中产生的大量含氟烟气也给大气环境带来了严重的污染。采用CaF2/Al2O3 渣系重熔冶炼的电渣炉,炉口氟化物浓度可高达130mg/m3,烟尘浓度305mg/m3,远远大于国家氟化物最高允许浓度1mg/m3,粉尘10mg/m3的要求。
二、电渣炉污染的形成
电渣炉一般采用萤石、氧化铝等矿物按比例混合、烘烤后,加入结晶器或化渣包内,依靠石墨电极加热进行化渣操作。由于氧化铝粉密度、粒度较小,块状萤石高温烘烤后也部分碎裂成粉状,在向结晶器或化渣包内加入时产生大量扬尘;并且随着固态矿物的熔化,萤石、硅石等矿物中吸附的自由态和结晶态的水转化成气态逸出,进一步加剧了扬尘的产生。
电渣炉生产过程中多使用氟系熔渣进行重熔冶炼。萤石(CaF2)的高温水解会产生大量的气态氟化物。在饱和空气中,CaF2 的水解起始温度大致为820~840℃,而电渣炉熔渣温度均在1400℃以上。长期接触过量的无机氟化物,会引起以骨骼改变为主的全身性疾病。
三、电渣炉污染控制方法及工艺