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大庆石化炼油厂恶臭气体污染产生及防治

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摘要:针对大庆石化公司炼油厂常见的恶臭气体产生源、恶臭气体的种类进行分析,对恶臭气体治理方法和对人类危害进行了讨论。

关键词: 炼油;恶臭;气体;产生;治理;

中图分类号:O659 文献标识码:A 文章编号:

在大庆石化公司炼油厂的厂区及周围,经常有一些难闻的气味,给人以不快的感觉,造成这种大气异味污染的有害物主要有;硫化氢、二氧化硫、硫醇、硫化氨、硫氢化铵、挥发酚、氨、二硫化碳、糠醇、苯、油气类等。这些难闻的恶臭气体,对人们的身体健康构成了威胁,尤其是大庆石化公司炼油厂这样的史建于60年代的老厂,缺少环保设施,而且厂区与生活区布置的极不合理;生活区建在厂区的长年下风向,厂区与生活区的边界是零距离。因此我们必须为避免恶臭气体污染、减少恶臭气体排放、治理废气作为当前首要的攻关课题。

1、恶臭气体的来源及危害

1.1 恶臭气体来源

大庆石化公司炼油厂是原油加工量为600万吨/年的集炼油、油、化工为一体的综合型炼油厂,在生产、储运、中间料输送等环节,都可能是产生恶臭气体散发的因素。恶臭气体的主要来源;一是来自含硫污水;即酸性水、二是加工过程中散发出的带有硫化氢的油气等。

炼油过程中的几套产酸性水的装置;加氢裂化、蜡油催化、重油催化、焦化等装置排出的含硫污水和含氨污水(统称酸性水),在储罐的放空口、机泵检修等都可散发出恶臭气体。

加氢装置在开工时要进行催化剂(二硫化碳)硫化,原料罐会散发出恶臭气体。石蜡加氢装置开工时也要进行催化剂(二甲基二硫)硫化,在加剂罐处散发恶臭气体。

炼油装置:常减压、加氢等装置的回流罐放空,会排出烃类气体。以及其它装置排瓦斯进火炬并燃烧不好时,都会散发出的恶臭气体等等。

1.2 恶臭气体的危害

炼油厂、石油化工厂、煤化工厂等,在正常生产中,散发出的各类气体,虽然浓度不高,但这些大都是对人体有害的气体。达到一定浓度时,将会使人致伤、致残、甚至于致命。

2000年5月,某厂酸性水汽提装置停工检修,当时因为下水道堵塞,在清扫酸性水汽提装置原料水罐时,清除的罐底泥和少量的酸性污水从明沟流进了一个水塘中。恰好在当时某厂的含盐酸废水(pH值为3左右)也排入该水塘里,而且两个排水口距离很近,两种污水自然混合后发生反应,生成氯化钠和硫化氢。硫化氢从水中面散发出来,造成水塘周围的单位、居民受到臭气的侵害。

以上污染事例,虽然未造成任何严重的后果,但是炼油化工过程、污水处理过程中散发的臭气,足可以让炼油厂附近居民谈之色变,闻之畏惧。

1.3 异味气体对人的危害

炼油厂散发出的有害气体、特别是恶臭气体,在浓度很低时就可觉察到的。为确保人们在生活、工作时不受侵害,各国相应都制定了有害气体浓度标准。工作场所、居民区都对应有一定的浓度要求。

2、恶臭污染防治

净化大气污染物有五种基本方法;吸收、吸附、凝聚、焚烧、化学反应等。吸收法;适用于处理能溶于液体的气体。吸附法:适用于含多种污染物尤其是含有有机物的废气。凝聚法:适用于与环境温度相比其沸点比较高,以适当的浓度存在于气相中的碳氢化合物和有机成分。焚烧法:适用于易燃物的处理。

2.1 吸收法净化硫磺尾气

炼油厂硫磺尾气净化,采用的水洗,就是吸收净化过程,即采用污水场处理后的净化水为吸收液,吸收硫磺尾气中的SO2,形成亚硫酸,使尾气得到净化。该厂硫磺尾气在不进行净化处理时,尾气中SO2浓度非常高,一般都在几万mg/m3,水洗、碱洗都投用时,尾气可达到较好的净化,偶尔SO2浓度有接近合格 (水洗前80000~120000mg/m3,水洗后40000~90000mg/m3,碱洗后1000~30000mg/m3)。但是问题是碱洗、水洗后的废液处理困难,碱吸收后的废碱液含有亚硫酸钠和微量的硫化钠;水洗后的废水含有亚硫酸,腐蚀性特强。因此在硫磺回收尾气净化上采用水洗、碱洗的后处理问题还很多。首先要解决好废碱渣、水洗废液后路问题,方可采用。

2.2 吸附含硫气体

炼油厂酸性水汽提原料水罐排气中含有恶臭的H2S,采用水封但封不住,照样排出带硫化氢的气体,污染大气。有的厂采用加碱吸收的方式,可罐中气体不是连续排出的,到一定压力排一次气,量大、集中吸收不好,污染照样未能解决。

采用液态ZCJ-961除臭液净化,可除硫化氢同时可除氨,为减少阻力避免水封罐突破水封可采用气体吸入法。设有微压压控,在负压时关阀不抽气,即可将酸性水罐排出的臭气全处理又能保持罐内压的稳定(见图1)。

图1 酸性水汽提原料水罐排气净化系统示意图

2.3 化学法除硫、除氨

酸性水汽提装置检修时,采用ZCJ-961对酸性水汽提、氨精制系统进性处理。将容器中和管线中的硫化氢、硫化铵、硫氢化铵、氨等恶臭物质反应生成稳定的新物质,解决在检修中臭味污染的发生。2001年、2002年炼油厂采用此法收到很好的效果。经ZCJ-961处理后,容器中硫化氢浓度特别低,避免了污染的发生,缩短了停工、检修工期。

2.4 隔离法除糠醇

糠醛精制装置的排水中含有一定量的糠醛,最高时为百分数级,低时为几百个ppm以下。酸性水的硫化物含量很高,如果将酸性水与含糠醛污水混到一块,这些硫化物与糠醛混合后很快生成单质硫和难闻的糠醇(呋喃甲醇),有特殊的苦辣臭味,造成大气污染。将酸性水与含糠醛的污水分开处理,可避免糠醇的产生,也就解决了糠醇污染问题。

2.5 污泥臭味防治

污水场的“三泥”即油泥(污油罐的罐底泥、调节池的池底泥、隔油池的池底泥、隔油池的乳化物、污油罐脱水的废水池池底泥等)、浮渣(浮选池池面上浮的浮渣)、剩余污泥(悬浮活性污泥法排出的剩余活性污泥)等。“三泥”对外环境污染严重,必须进行无害化处理。“三泥”在储存、脱水、焚烧、填埋过程中,如储存量大、混合存放、温度高,会发生发酵,产生沼气。沼气散发的同时会携带油气、硫化氢气一起出来,造成空气污染。因此首先对污水场的“三泥”要及时处理,避免发酵,避免臭气发生。另外是将活性污泥单独储存,也是避免发酵产生沼气带出油气的方法。

硫磺回收的酸性水汽提愿料水罐罐底泥,泥量不多一次检修大约有200~300吨,但是因含硫化氢、氨,所以散发臭气污染。每次清出臭污泥都无处存放、无法处理,给环境造成一定污染。如果设置一座恶臭污泥储存净化罐,加入处理后的污水浸泡后清水排污水场处理,经几次浸泡污泥得到除臭再送“三泥”脱水装置,恶臭污泥就得到了处理(见图2)。

图2 含硫污泥储存、处理工艺流程示意图

2.6 隔绝法

有些厂酸性水单独设置一酸性管下水管网,如果下水井中污油特别少,不能将水面封闭,就会从水面逸出硫化氢气体,造成局部范围的空气污染。而其它车间的酸性水下水井,要求不回收污油,意在油封。阻止了酸性水中的硫化氢出来,运行多年证明,污油隔绝法效果很好。例如前几年炼油厂的焦化、蜡催、加氢罐区排酸性水都是从下水井排走,由于有污油封闭,都未发生过硫化氢大量逸出。

2.7 生物法

某大学,最近研究的废气生物净化技术:采用生物吸附、降解净化,用于污水处理场隔油池、浮选池散发的废气处理;该技术具有处理效果好、运行成本低的优点,但是该技术尚待生产检验。

2.8 焚烧法

某大学试验采用催化燃烧法焚烧有机气体,将有机废气收集,进到一装有燃烧催化剂的反应器中,使有机气体燃烧后排放。该法在有机气体浓度低、间断排放的时候,应采用保温措施。

某厂采用废气直接焚烧法;将污水处理场隔油池、浮选池散发的废气收集后进焚烧炉焚烧处理,收到较好的效果。

参考文献

[1]化学品毒性法规环境数据手册[M].中国环境科学出版社,1992

[2]炼油厂恶臭污染与治理[J].北京三聚环保公司,2002,6

[3]化工辞典[M].化学工业出版社,1989

[4]美S.卡尔特,H.M.英格伦.大气污染控制技术[M].1987