刍议邻苯二甲酸酯\二恶烷在化妆品中的危害
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据天津《渤海早报》2010年10月19日报道，日前，北京市疾病预防控制中心出具的一份调查报告显示，相当比例的个人洗护用品、化妆品及香水等产品被检出邻苯二甲酸酯，其中，含有该物质的抽检香水高达92，3％。报道还说，邻苯二甲酸酯是危害人类生殖能力的环境激素，过多使用含该物质的化妆品，会危害肝脏和肾脏。读了这条消息，使我们这些正在从事化工研究专业的人员来说，对化妆品内的化学物质产生了极大的兴趣，联想到前不久的“二恶烷”风波以及2009年3月，新华社的关于美国一家名为“安全化妆品运动”的非盈利消费者组织检测出强生、帮宝适、妙思乐等婴儿卫浴产品含甲醛的一则报道，使不少消费者对化妆品里的化学成分与含量，到底对人体有多大危害产生顾虑与疑问，因而也产生迷惘。究竟与我们肌肤亲密接触的化妆品，也包括所谓的营养、保湿、护理、滋养的纯天然的洗护品中，是否存在对人体有害的化学物质呢?本文就邻苯二甲酸酯、二恶烷等化学物质的成分、用途以及危害等加以阐述。
一、关于邻苯二甲酸酯、二恶烷等
邻苯二甲酸酯又称酞酸脂，缩写PAE，是邻苯二甲酸形成的脂的统称。当被用作塑料增
塑剂的时候，一般指的是邻苯二甲酸与4―15个碳的醇形成的酯。其中邻苯二甲酸二辛酯是最重要的品种。邻苯二甲酸酯结构通式(CnH2n+1)
其中R和R*为4―15个碳的烷基。
邻苯二甲酸酯类物质一览表
邻苯二甲酸二辛酯{邻苯二甲酸二(2－乙基己基)酯}(DEHP)
邻苯二甲酸二丁酯(DBP)
邻苯二甲酸甲苯基丁酯(BBP)
邻苯二甲酸二乙酯(DEP)
邻苯二甲酸二丙酯(DPRP)
邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)
邻苯二甲酸二戊酯(DPP)
邻苯二甲酸正辛酯(DNOP)
邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)
邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)
邻苯二甲酸二甲酯(DMP)
邻苯二甲酸二己酯(DHP)
邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)
邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)
邻苯二甲酸二正壬酯(DNNP)
从相关试验的测试数据，可以得出以下结论：任何化学物质都有其两面性，即：有益与有害并存。
邻苯二甲酸酯类增塑剂的优势：
(1)邻苯二甲酸酯类增塑剂与聚合物之间相容性好，因此其增塑效率较好。
(2)挥发性较低，析出、迁移性小，不容易进入自然界，污染小。
(3)耐热、耐寒性较好。
(4)耐水、耐有机物抽出较好。
(5)电性能可基本满足一般使用要求。
(6)耐霉菌性好。
(7)生产和使用不难，原材料易得，生产和使用成本低。
(8)易与其他助剂配合使用，性能互补。
(9)综合性能全面，适应范围广泛。
邻苯二甲酸酯类增塑剂存在的缺欠：
(1)因苯环存在，对人及动物都有一定毒性。
(2)不易被微生物分解，残留时间长。
(3)小分子酯(如DBP、DIBP)等对人皮肤有一定的慢性刺激作用，但实践证明，该类增塑剂的毒副作用是慢性的，经长期的人体内存在才会发生作用。
综上所述，此类增塑剂的优势远大于缺欠，多年使用的结果，表明仍然是一种综合性能较好、利用价值较高的增塑剂。因此该类增塑剂除DBP、DIBP等分子较小的品种外，还会被作为通用的主增塑剂使用相当长的时间。关于致癌作用，请注意到目前为止还没有明确的有说服力的证据，还仍处于讨论研究阶段。
资料显示，邻苯二甲酸酯类增塑剂是在上个世纪20年代引进的，引进后不久便取代了当时被用作增塑剂且气味很大、易发挥的樟脑。1935年聚氯乙烯生产实现工业化，邻苯二甲酸酯作为增缩剂得到了广泛的应用。目前它是增塑剂的主体，其产量约占增塑剂总产量的80％左右，大部分用于聚氯乙烯和氯乙烯的共聚物，其余用于纤维素衍生物、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇等。邻苯二甲酸酯是塑料工业最常见的增塑剂、软化剂、可塑剂，广泛添加于日常及工业的高分子塑胶产品的生产，它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、油、个人护理用品(如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液)等数百余种产品中。研究表明，邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，可干扰内分泌。在化妆品中，指甲油的邻苯二甲酸酯含量最高，不少化妆品中的芳香成分也含有该物质。
从目前的情况看，国际上对儿童用品中的邻苯二甲酸酯最为重视。欧盟于1999年对邻苯二甲酸酯生产的产品就有相关的检测标准并正式作出决定：在欧盟成员国内，对3岁以下儿童使用的与口接触的玩具(如婴儿奶嘴)以及其他儿童用品中，对邻苯二甲酸酯的含量有严格限制。具体的限量要求是，避免在塑料、含塑料部件的玩具和育儿商品中使用对儿童健康造成危害或造成潜在危害的增塑剂。限令中涉及的增塑剂包括六种邻苯二甲酸酯：即邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)和邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)。尤其对儿童产品(包括玩具)中的塑料材料，DBP、DEHP、BBP三类增塑剂作为成分或预加工产品中的组分，其重量百分比不得超过0.1％；这是因为含有邻苯二甲酸酯的软塑料玩具及儿童用品，小孩子经常将它们放进口中，如果放置的时间足够长，就会导致邻苯二甲酸酯的溶出量超过安全水平，会危害儿童的肝脏和肾脏，也可引起儿童性早熟。
有消息说，欧盟在儿童玩具和制品中禁用或限制使用的6种邻苯二甲酸酯，欧洲议会投票禁止在玩具中使用3种增塑剂并限制另外3种增塑剂在玩具中的使用，令欧洲增塑剂生产商格外关注，并认为此禁令过于严厉，而且不考虑科学的风险评估。德国最新研究表明，很多化妆品、玩具、食品包装中都存在一种危害健康的化学品。德国研究协会日前的新闻公报说，研究表明，过去几十年全球男性数量的减少可能与轻工业中广泛用作软化剂的化学品邻苯二甲酸酯有关。
邻苯二甲酸酯类物质是一种环境激素的总称，被工业界使用的邻苯二甲酸酯有20多种，主要作为增塑剂、软化剂、载体等应用在化妆品、洗涤用品、建筑材料和油中。邻苯二甲酸酯在化妆品行业的使用功效主要集中在：使指甲油能降低其脆性而避免碎裂；使发胶在头发表面形成柔韧的膜而避免头发僵硬；使用在皮肤上后，增加皮肤的柔顺感，增加洗涤用品对皮肤的渗透性；同时还可作为一些产品的溶剂和芳香的固定液。目前，我国对该物质的含量还没有明确的规定，普通消费者很难从商品标注上看到该物质的含量，有关部门应该加强这方面的规范管理。为了减少邻苯二甲酸酯对人体的危害，平时要注意最好不要用泡沫塑料容器泡方便面。不要用聚氯乙烯(含有邻苯二甲酸酯成分)塑料容器在微波炉中加热食品，正确的做法是把食品移到耐热玻璃器皿或陶瓷
器皿中进行加热。别用泡沫塑料容器泡方便面。
二、关于“二恶烷”
二恶烷，有机化合物，别名二氧六环、化学名称1，4－二氧杂环己烷，1，4－二氧己环，分子式C4H802；无色液体，稍有香味。二恶烷属微毒类，通过吸入、食入、经皮吸收进入体内，有麻醉、刺激和在体内有蓄积作用，对皮肤、眼部和呼吸系统有刺激性，并且可能对肝、肾和神经系统造成损害，急性中毒时可能导致死亡。主要用作溶剂、乳化剂、去垢剂等。自然环境中对水的亲和性较强，且不易为生物所降解。它广泛存在于牙膏、洗发精、除臭剂、漱剂、化妆品等个人护理用品中，它并不是原料，而是乙氧基化生产聚氧乙烯烷基硫酸钠、油醇聚醚(oleth)、人参醇(Xyn01)和鲸蜡硬脂醇聚醚(ceteareth)等化合物时，所使用的试剂环氧乙烷(有致癌性)发生二聚生成的副产物，生产商可以通过工序降低二恶烷的含量，但这一步并不是强制性的。中国和美国国家标准里都没有对原料所带入的微量二恶烷进行控制，但二恶烷属于化妆品中禁止作为生产原料添加的组分。
二恶烷国标编号32098。分子比例模型
一般讲，使用聚氧乙烯醚结构的原材料制作的洗涤类化妆品都含有1，4－二恶烷，但现有得技术也可以很容易实现不含1，4－二恶烷的化妆品。我们常说的洗涤类洗发露、沐浴露原料中含有的1，4－二恶烷，实际是这类原料烷基醚中所带有的。
二恶烷在国际上的标准。美国FDA对化妆品中1，4－二恶烷含量的调查：90年代为14～79ppm。2000年以后
二恶烷在的中国化妆品中的标准
根据2007年卫生部颁发的《化妆品卫生规范》要求，1、4－二恶烷(二氧杂环己烷)属于化妆品中禁止使用物质。国家食品药品监管局指出，2007年2月，卫生部曾就现行化妆品法规中禁用物质的概念专门作出了解释，我国《化妆品卫生标准》和《化妆品卫生规范》规定的禁用物质是指不能作为化妆品生产原料即组分添加到化妆品的物质，如果技术上无法避免禁用物质作为杂质带入化妆品时，则化妆品必须符合《化妆品卫生标准》和《化妆品卫生规范》对化妆品的要求，在正常、合理、可预见的使用条件下，不得对人体健康产生危害。中国现有化妆品法规对甲醛和1、4－二恶烷物质也有规定。根据2007年卫生部颁发的《化妆品卫生规范》要求，化妆品中甲醛的最大允许使用量为0.2％(口腔产品除外)(以游离甲醛计)，甲醛禁止用于喷雾产品，指甲硬化剂中甲醛的最大允许使用浓度为5％(产品中释放的甲醛浓度超过0.05％时，需标注含甲醛)。除此要求外，对于婴幼儿用产品，在甲醛含量上并未作其他特殊规定。
有人问，二恶烷是做什么用的?二恶烷在化学试剂中最常见的用途是溶剂，它主要用于生产农药、医药产品、染料、乙酸纤维素、树脂、植物油、矿物油等的溶剂，也用于油漆、清漆、增塑剂、润湿剂、香料等生产过程。二恶烷早在上世纪七十年代就引起了美国人的关注。当时美国国立癌症研究院在动物饲料中加入了高水平的二恶烷，发现二恶烷与动物中的癌症存在关联。根据美国环境保护局资料，二恶烷属于“可能引致人类癌症”一类。当然，化妆品中的二恶烷水平远低于动物实验中的含量，而且，这些产品只是与皮肤做短时间的接触。随后，美国FDA开展了皮肤吸收研究，表明二恶烷在某些情况下能透过动物及人的皮肤，但FDA的进一步研究确定二恶烷有快速蒸发特点，使皮肤的吸收量显著降低。至于二恶烷的含量达多少会造成危害，众说纷纭。FDA没有给出具体的限制，只是认为化妆品中残留的二恶烷不会对人体健康产生危害。
当前人们急切地想弄清楚，市场上究竟有多少产品含有二恶烷呢?据广东省保化检测中心和广州市质量监督监测研究院对我国市场上知名的10种品牌洗发水进行检测，发现其中9种都含二恶烷，洗手液中的部分产品也含有二恶烷，沐浴露中较少一部分产品含有二恶烷，这几乎成为一种“通病”。2008年，美国消费者协会曾对市场上销售的100种“有机”或“天然”家用清洁及个人卫生保健用品进行检测，发现其中有47种含有二恶烷，其中还包括婴儿用品。由此可见，一些标有纯天然的产品也不那么可靠。
近日有业内专家告诉，国家食品药品监督管理局在其官方网站上征求意见函，向社会公开征集包括二恶烷在内的七项化妆品禁用或限用物质检测方法。据悉，此次公开征集上述物质检测方法，目的是为了进一步加强化妆品安全评价工作，规范化妆品中禁用物质或限用物质的检测方法。有人说药监局此次向社会公开征集七种物质检测方法，是针对今年七八两月国内洗发水品牌相继被爆含有致癌物质“二恶烷”、禁用西药成分米诺地尔，在舆论和公众对日化产品原料的高度关注下，药监局向社会公开征集七种物质检测方法，在一定程度上也反映了现今化妆品行业检测、监管等制度的缺失。对邻苯二甲酸酯、二恶烷等的检测，目前以实验室监测方法为多，单靠消费者仅用感官(眼、耳、鼻、舌、身)去体验有无邻苯二甲酸酯、二恶烷等有害物质，恐怕还不能清楚的判断。以二恶烷为例，检测空气中的二恶烷含量，可用活性炭吸附后，用二硫化碳洗脱，再用气相色谱法分析，这对于消费者来说目前还做不到。
面对国家药监局向社会公开征集七种物质检测方法，消费者可用一喜一忧来表达。喜的是我们国家对化妆品的化学含量以及对人体可能造成的危害极为重视，用公开征集检测方法来堵塞，进而形成一股强大的社会力量，不断提高人们的自我保护意识。忧的是现在的消费者也真够可怜的，他们不仅是市场商品的消费者，而且更是市场商品内在质量的专家，无论是吃穿玩用或车舟行住，各行各业无论哪里出了问题，消费者都应该是这个行业或消费领地的行家和“里手”，个个都应该是洞察一切商品内在质量的的“火眼金睛”，否则就“骗你没商量”。但是说归说，消费者不断增强商品知识还是有必要的，更何况现在的消费主体多是70―85后群体，这些人都有一定的文化知识，尤其对新的高科技产品有着生与俱
来浓厚兴趣，尽快成为某一消费大类或某一消费领地的行家和“里手”，也完全是可能的。但前提是国家和政府主的管部门切实负起责任，坚决把住生产领域原材物料关和出场的检验关，进口商品按要求严格检验检疫制度，净化市场，这是最重要的一环。最近听说，按照《消费品使用说明化妆品通用标签》的有关规定，从今年6月17日起，所有在国内生产或进口报检并销售的国产和进口化妆品，均须在产品包装上真实地标注配方中所添加的所有成分的中文标准名称。这一做法如若实施，可从源头上遏制住大部分假冒伪劣、以次充好商品。其次消费者再增长商品知识，这一点在科技发达的市场显得尤为重要。在笔者走访本地化妆品市场时发现，很多香水为了宣传“纯天然”，都在外包装上标注植物成分。一款产自美国的香水成分包括：紫丁香、菩提花、木兰花、铃兰、柑橘、佛手柑、玫瑰、印度月下香、紫罗兰、依兰、茉莉、桃子、丁香、豆蔻、琥珀、檀香、麝香、鸢尾和香草。很多香水销售人员在介绍香水时也称，该款香水所有成分都是从天然植物中提取，不含任何化学物质，对人体没有危害。我的一个朋友大学毕业后在一家化妆品生产企业担当技术人员，据他说，从纯天然植物中提取香水的成本很高，市场上这样的产品极少，绝大多数产品是用香料、香精等化学物质采用现代工艺生产出来的。业内人士表示，按照相关规定，今年6月17日后生产的所有化妆品要标注所有成分，香水不标化学成分的做法是不规范的，那么消费者唯一能够做的就是在挑选购买时多多注意，千万不要贪便宜选择“三无”产品。在购买时一定要从正规途径选择知名品牌购买。
本文就以香水为例，教大家如何安全选择和使用香水?如何用一些简单的方法来鉴别香水质量的好坏?要购买一款质量好香水其实主要就是看香水的色泽、香味及包装。一是看。优质的香水必须是清澈透明、清晰度高的液体，没有任何沉淀。香水一般不含色素，在30C0温度下，经24小时不变色。二是闻。优质的香水香味纯正，无刺鼻的酒精气味及其它令人不愉快的气味并能保持一段时间。三是关注外包装。包装精细之处往往体现商品的内在质量。一要查看外包装是否整齐，图案是否清晰，包装上的相关信息是否完整；二要注意香水瓶的密封情况，瓶口与瓶盖之间要严密无间隙，香水瓶外观光滑无裂纹等疵点。若带喷头的香水瓶，还应检查喷头是否灵活，有无漏泄。
如何正确使用香水?只有正确的方法使用香水，才能使香水发挥最大作用，也能将成本降低。1、八点法：将香水分别喷于左右手腕静脉处、双耳后侧、后颈部、手肘内侧、腰部左右两侧、左右、左右腿膝盖内侧、左右脚踝内侧。注意搽香过程中所有轻触动作都不应有摩擦，否则香料中的有机成分发生化学反应，可能破坏香水的原味。2、喷雾法：在穿衣服前，让喷雾器距身体约10～20公分，喷出雾状香水，喷洒范围越广越好，随后立于香雾中5分钟；或者将香水向空中大范围喷洒，然后慢慢走过香雾。这样都可以让香水均匀落在身体上，留下淡淡的清香。涂抹香水一般应涂抹在身体内侧和下半身等体温高的部位，这样涂抹香水的效果比较好。
切忌：1、不要在阳光照射到的地方抹香水，因为酒精在暴晒下会在肌肤上留下斑点，此外紫外线也会使香水中的有机成分发生化学反应，造成皮肤过敏。2、香水不可以喷在有尘垢或者油脂的头发上，这样会使香水变质。同时也不能够喷洒在干枯和脆弱的头发上，避免造成对发质的伤害。3、香水不能直接喷于金、银珍珠宝等饰物上，因为香料为有机成分，易于反应使之褪色、损伤。香水也不要直接涂抹或喷洒在棉质、丝质和皮毛上，棉质、丝质遇香水容易留下痕迹，直接喷洒在毛皮上，不但损害皮毛，颜色也会改变。香水喷在羊毛、尼龙制成的衣服不容易留下斑点，但留在纯毛衣料上的香味较难消散。