微量物证技术在PE或EVA农膜鉴定中的应用
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【摘 要】 PE膜和EVA膜单靠“经验主义”从外观上很难做出精准判断，且判定结果往往不能被大众所采纳。我们通过红外光谱分析方法、水解和反滴定法对涉案农膜的红外光谱分析和涉案农膜VA含量测定从微观的角度来鉴定涉案农膜是PE膜。
【关键词】 PE EVA 水解和反滴定法 红外光谱分析方法
1 背景技术
农用薄膜是在种子、化肥、农药之后的农业重要生产资料，它为我国农业生产带来了一场革命，为农业增效、农民增收做出了重要突出贡献。中国农膜产量已居世界首位，而市场上出现的农膜多种多样，其中以农业用聚乙烯（pe）吹塑棚膜和农业用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（eva）棚膜居多。
农业用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA）棚膜：以乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂或其与LDPE，LLDPE共同为基础原料添加一定比例的耐候剂，流滴剂等通过挤出吹塑法生产，乙酸乙烯酯基（VA）平均含量不少于4%，作为农业用塑料大、中、小棚的透光覆盖材料[1]。该膜是近年来用于农业的新型农膜原料，透光性、保温性及耐候性都强于PE农膜，用EVA农膜覆盖可较其他农膜覆盖增产10%左右。如果连续使用2～3年，老化前不变形，用后可方便回收，不易造成土壤或环境污染。目前欧美及日本一些发达国家在农业生产中大都采用EVA膜
农业用聚乙烯（PE）吹塑棚膜：以挤出吹塑法生产作为农用塑料大、中、小棚和温室透光覆盖材料各种聚乙烯薄膜[3]。该薄膜质地柔软、易造型、透光性好、无毒，是我国目前主要的农膜品种。但其耐候性、保温性相比下较差且有不易粘接等特点。
PE膜和EVA膜单靠“经验主义”从外观上很难做出精准判断，且判定结果往往不能被大众所采纳。针对这样的情况我们借助红外光谱分析仪和水解、反滴定法等先进微分析技术检测手段从微观的角度对检材进行成分定性、定量分析。从而鉴定出涉案检材具体类别。
2 技术方案
关键点：首先对送检农膜按GB/T6040-2002《红外光谱分析方法》进行主要成分鉴定（如送检样品面积过大要分段鉴定）。其次对样品按GB/T20202-2006《农业用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA棚膜）》进行VA含量鉴定。
3 实际案例
3.1 案例背景
王某等五原告称被告白某卖给其农膜应为EVA膜，而实际被告出卖给他们的是光岳3号PE膜。某县人民法院法官刘某，原告杜某，被告霍某于x年x月x日来我所进行司法鉴定委托，并将农膜样本交于我所，我所两名司法鉴定人对案件背景进行调查并作笔录。
3.2 分析过程
（1）对送检样品进行确认，并进行取样检测。（图1）
图1 来样照及取样照片
（2）FTIR检测。取农膜的上、中、下段按GB/T6040-2002《红外光谱分析方法》进行主要成分分析，结果如下：
送检农膜001（上段）上下表面红外光谱谱图见附件图2。根据红外光谱谱图分析结果为：送检样品的主要成分为聚乙烯（PE）。
送检农膜002（中段）上下表面红外光谱谱图见附件图3。根据红外光谱谱图分析结果为：送检样品的主要成分为聚乙烯（PE）。
送检农膜003（下段）上下表面红外光谱谱图见附件图4。根据红外光谱谱图分析结果为：送检样品的主要成分为聚乙烯（PE）。
PE、EVA红外光标准谱图见附件图5。
3.3 VA含量测定
GB/T20202-2006《农业用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA）棚膜》中6.9规定：“VA含量按SH/T1591-1994规定进行仲裁时使用其中的基准检验方法。”按照SH/T1591-94《乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（E-VAC）中乙酸乙烯酯含量测定方法》中基准检验方法（水解和反滴定法）。取送检农膜做平行试样两个，将试样溶于二甲苯中，加入氢氧化钠乙醇溶液使乙酸酯基水解。加入过量的盐酸，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定过量的盐酸。试样中乙酸乙烯酯（VA）质量百分含量测定结果分别为0.84%和0.91%平均为0.88%。
根据GB/T20202-2006《农业用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA）棚膜）》中3.1定义农业用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物棚膜：“农业用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA）棚膜：以乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂或其与LDPE，LLDPE共同为基础原料添加一定比例的耐候剂，流滴剂等通过挤出吹塑法生产，乙酸乙烯酯基（VA）平均含量不少于4%，作为农业用塑料大、中、小棚的透光覆盖材料。”
根据GB4455-2006《农业用聚乙烯吹塑棚膜》3.1定义农业用聚乙烯吹塑棚膜：“以挤出吹塑法生产作为农用塑料大、中、小棚和温室透光覆盖材料各种聚乙烯薄膜”。
由此可知，送检农膜不符合GB/T20202-2006中EVA膜的定义，主要成分为聚乙烯，符合中PE膜定义。
综上所述：我所两司法鉴定人按GB/T6040-2002《红外光谱分析方法》分别测试送检农膜上、中、下段红外光谱显示送检样品的主要成分为聚乙烯（PE）。按照SH/T1591-94《乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（E-VAC）中乙酸乙烯酯含量测定方法》中基准检验方法（水解和反滴定法）。测定送检农膜试样中乙酸乙烯酯（VA）质量百分含量测定结果平均为0.88%。根据GB/T20202-2006《农业用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA）吹塑棚膜）》和GB4455-2006《农业用聚乙烯吹塑棚膜》鉴定原告提交送检的农膜样本为PE膜。
参考文献：
[1]GB/T20202-2006农业用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA）棚膜.
[2]GB/T6040-2002红外光谱分析方法通则.
[3]GB4455-2006农业用聚乙烯吹塑棚膜.
[4]SH/T1591-1994乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（E-VAC）中乙酸乙烯酯含量测定方法.