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蓝桉叶挥发油化学成分的气相色谱-质谱分析研究

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摘要:目的研究云南产蓝桉叶挥发油化学成分。方法采用水蒸气蒸馏法提取云南产蓝桉叶挥发油,经气相-质谱联用仪分析其成分,采用峰面积归一化法计算各组分的相对含量。结果确定了云南产蓝桉叶挥发油中47个化合物,所鉴定成分占总馏出峰面积的99.17 %,其主要成分是1,8-桉叶素(72.71 %),α-蒎烯(9.22 %),α-松油醇醋酸酯(3.11 %),(-)-蓝桉醇(2.77 %),α-松油醇(2.54 %),别香橙烯(2.47 %)。结论确定了云南产蓝桉叶挥发油的化学成分,为综合利用云南产蓝桉叶挥发油奠定了基础。

关键词:云南蓝桉叶;挥发油;化学成分;气相色谱-质谱

中图分类号:R914文章标识码:A文章编号:1672-979X(2009)01-0030-03

Study on GC-MS Analysis of Volatile Oil Constituents from Eucalyptus globulus Labill. Leaf

SONG Ai-hua1, WANG Ying2, LIU Yan-mei1

(1. School of Pharmacy, Shenyang Pharmaceutical University, Shenyang 110016, China; 2. Tianjin Key Laboratory of Chemistry and Analysis of Chinese Materia Medica, Tianjin University of Traditional Chinese Medicine, Tianjin 300193, China)

Abstract:Objective To study the volatile oil constituents from Eucalyptus globulus Labill. leaf collected in Yunnan Province of China. Methods The volatile oil constituents were extracted by steam distillation from Eucalyptus globulus Labill. leaf, and analyzed by GC-MS. The relative amount of each constituent was calculated by peak area normalization method. Results Forty-seven volatile oil constituents from Eucalyptus globulus Labill. leaf were identified which covered 99.17 % of total GC peak areas. The main compounds were 1,8-eucalyptol(72.71 %), α-pinene(9.22 %), α-terpineol acetate(3.11 %), (-)-globulol(2.77 %), α-terpineol(2.54 %), alloaromadendrene (2.47 %). Conclusion The volatile oil constituents from Eucalyptus globulus Labill. leaf in Yunnan Province can be successfully determined and identified, which provides the foundation for the further comprehensive utilization of volatile oils.

Key words:Eucalyptus globulus Labill. leaf; volatile oil; chemical constituent; gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS)

蓝桉(Eucalyptus globulus Labill.)别名玉树、杨草果树、灰杨柳等,为桃金娘科Myrtaceae植物,以叶和果实入药。原产澳大利亚,现广泛分布于我国云南、福建、广东、广西、四川等省区。蓝桉叶和幼枝含挥发油,经水蒸气蒸馏即可得桉油。桉叶含挥发油、苦味质、鞣质和树脂等多种成分,挥发油占3 %~6 %,其中含有的多数成分为萜类、萜醇类、醚、酮和酯等化合物[1],具有疏风解热、祛湿解毒、杀虫等功能,已由中国药典收载[2]。药理研究表明,蓝桉油具有抗多种细菌的作用,特别是对上呼吸道感染、慢性支气管炎有祛痰作用[3]。蓝桉油也可用于治疗某些皮肤病,并作为创伤面、溃疡、瘘管的冲洗剂、除臭剂及神经病患者的镇痛药[4]。蓝桉挥发油成分复杂,极性小,易挥发的成分较多,因此已确定的组分大多数为主要成分。我们采用气相色谱-质谱技术,结合计算机检索对分离的化合物进行了结构鉴定,共鉴定出47种成分,占总馏出峰面积的99.17 %,为桉叶油产品的质控和鉴定提供了可靠的方法,为桉叶油的综合利用提供了较全面的依据。

1实验部分

1.1仪器与试剂

Shimadzu GCMS-QP 5050A型气相色谱-质谱联用仪(日本岛津);所用化学试剂均为分析纯。

实验用蓝桉叶采摘于云南大理苍山,经沈阳药科大学中药学院贾景名教授鉴定为蓝桉。

1.2蓝桉叶挥发油的提取

将100 g蓝桉干叶磨碎后置于1 000 mL圆底蒸馏瓶中,加800 mL水浸泡24 h,按2005年版《中国药典》一部附录XD挥发油测定法(即水蒸气蒸馏法)提取挥发油6 h,经无水乙醚提取,加入活化过的无水硫酸钠脱水,得1.8 g淡黄色挥发油,密封避光保存,供分析用。

1.3实验条件

1.3.1气相色谱条件DB-1MS石英毛细管柱(0.25 mm×0.25 mm×30 m),升温程序从60 ℃开始,以4 ℃/min升至220 ℃;载气为He;柱流量1.0 mL/min;进样口温度280 ℃;溶剂切断时间3.0 min。

1.3.2质谱条件标准EI源;离子源温度230 ℃;接口温度280 ℃;扫描范围33~500 amu;进样量1.0 μL;分流比10∶1,电子倍增器电压1.00 kV。

1.4数据处理及质谱检索

样品经GC-MS分析,各分离组分用美国国家标准局NIST02版质谱数据库及CLASS5000质谱工作站检索定性,并按各峰的质谱裂片图与文献[5,6]核对确定蓝桉叶挥发油的主要成分,用峰面积归一法测定各组分相对含量。

2结果及讨论

2.1实验结果

用GC-MS联用法分析蓝桉叶挥发油,共选定50个主要成分,确定其中47个化合物,占挥发油总量的99.17 %。见图1、表1。由结果可见,主要成分为萜类、萜醇类等化合物,其中相对含量最大的是1,8-桉叶素(eucalyptol,72.71 %),含量较大的成分有α-蒎烯(α-pinene,9.22 %),α-松油醇醋酸酯(α-terpineol acetate,3.11 %),(-)-蓝桉醇(globulol,2.77 %),α-松油醇(α-terpineol,2.54 %),别香橙烯(alloaromadendrene,2.47 %)。

2.2讨论

由表1可见,云南产蓝桉叶挥发油成分中,主要是萜类、萜醇类、醚、酮和酯等化合物。已鉴定了其中47个化合物,所鉴定成分占色谱峰总流出面积的99.17 %,其主要成分是1,8-桉叶素(72.71 %),α-蒎烯(9.22 %),α-松油醇醋酸酯(3.11 %),(-)-蓝桉醇(2.77 %),α-松油醇(2.54 %),别香橙烯(2.47 %),与其他桉树油成分相差不大[6-8]。相对含量最大的是1,8-桉叶素(72.71 %),高于其他桉树油成分中1,8-桉叶素的含量[6-8]。作者用水蒸气蒸馏法提取云南产蓝桉叶挥发油,经气相-质谱联用仪分析其成分,用峰面积归一化法计算各组分的相对含量,确定了云南产蓝桉叶挥发油中的47个化合物,为云南产蓝桉叶挥发油的综合利用奠定了基础。

参考文献

[1]何耀松,张继东. 桉树化学成分及药理作用研究进展[J]. 动物医学进展,2007,28(7):98-101.

[2]中国药典编委会. 中国药典2005版一部[S]. 北京:化学工业出版社,2005:2.

[3]江涛,曹煜,赵秀华,等. 22种中草药有效成分抗真菌研究及新剂型应用[J]. 中华皮肤科杂志,1999,32(5):316-318.

[4]李建华,周敏君,郎书源,等. 桉叶挥发油对几种寄生虫驱杀作用的研究[J]. 贵阳医学院学报,2000,25(4):362-365.

[5]Li H, Madden J L. Analysis of leaf oils from a Eucalyptus species trial[J]. Biochem Syst Ecol, 1995, 23(2): 167-177.

[6]Silvestre A J D, Cavaleiro J A S, Delmond B, et al. Analysis of the variation of the essential oil composition of Eucalyptus globulus Labill. from Portugal using multivariate statistical analysis[J]. Ind Crops Prod, 1997, 6(1): 27-33

[7]吴青业,王岩,周莉玲. 不同来源桉油成分的GC-MS分析[J]. 中药材,2003,26(10):724-725.

[8]赵振东,孙震. 蓝桉叶油脚油气相色谱分析研究[J]. 林产化学与工业,1997,17(2):37-40.