五指毛桃的化学成分研究

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[摘要] 利用各种色谱方法从五指毛桃中分离得到了17个化合物，根据理化常数和波谱数据鉴定了化合物的结构，分别为cyclomorusin（1），quercetin 3-O-[（6-O-E-sinapoyl）-β-D-glucopyranosyl]-（12）-β-D-glucopyranoside（2），3，5，4′-三羟基-6，7，3′-三甲氧基黄酮（3），槲皮素（4），小麦黄素（5），金合欢素（6），木犀草素（7），芹菜素（8），（E）-suberenol（9），meranzin hydrate（10），丁香酚甲醚（11），3-甲氧基-4-羟基苯甲酸（12），对羟基苯甲酸（13），绿原酸甲酯（14），大黄素（15），α-香树素乙酸酯（16），β-谷甾醇（17）。其中化合物1～6，9～15为首次从该植物中分离得到。

[关键词] 五指毛桃；桑科；化学成分；黄酮

[收稿日期] 2013-07-09

[基金项目] 国家科技支撑计划项目（2013BAI11B05）；港澳台科技合作专项（2013DFM30080）；广东省自然科学基金项目（S2012040007825）；广东省高校国际科技合作创新平台项目（gjhz1003）

[通信作者] *张晓琦，博士，教授，博士生导师，Tel：（020） 85223994，E-mail：xqzhang74@hotmail、com

[作者简介] 郑蓉蓉，硕士研究生，E-mail：zhengrongrong11@163、com 五指毛桃为桑科榕属植物佛手榕Ficus hirta Vahl的干燥根，又名南芪、五指牛奶、五爪龙。原植物为小灌木，因叶片五裂，故而得名，广泛分布于广东、广西等省区。五指毛桃味甘，性平，具有利湿舒筋、健脾补肺功效，临床上主要用于治疗脾虚浮肿、肝炎、风湿痹痛、食少无力、肺痨咳嗽等[1]，在广东还广泛作为煲汤原料，为华南地区著名的药食两用植物[2-3]。现代研究表明五指毛桃水提物具有消化系统保护作用、平滑肌调节作用、抗氧化作用、杀菌抗炎作用，还能提高免疫功能[2-3]。本课题组在前期工作的基础上[4-6]，继续从五指毛桃中分离鉴定了17个化合物，包括8个黄酮类成分：cyclomorusin（1），quercetin 3-O-[（6-O-E-sinapoyl）-β-D-glucopyranosyl]-（12）-β-D-glucopyranoside（2），3，5，4′-三羟基-6，7，3′-三甲氧基黄酮（3），槲皮素（4），小麦黄素（5），金合欢素（6），木犀草素（7），芹菜素（8），2个香豆素类成分：（E）-suberenol（9），meranzin hydrate（10）；7个其他类成分：丁香酚甲醚（11），3-甲氧基-4-羟基苯甲酸（12），对羟基苯甲酸（13），绿原酸甲酯（14），大黄素（15），α-香树素乙酸酯（16），β-谷甾醇（17），其中化合物1～6，9～15为首次从该植物中分离得到。

1 材料

熔点用X-5型显微熔点测定仪测定（温度计未校正）；紫外光谱（UV）用JASCO UV-550紫外光谱仪测定；红外光谱（IR）用JASCO FT/IR-480 Plus Fourier Transform 红外光谱仪测定（KBr压片）；旋光值用JASCO P-102旋光仪测定；NMR用BRUKER AV-400型核磁共振仪测定；ESI-MS用Finnigan LCQ Advantage MAX质谱仪测定。柱色谱用硅胶为青岛海洋化工厂产品；硅胶GF254薄层预制板为烟台化学工业研究所产品；RP-18 F254S薄层预制板和ODS柱色谱材料为Merck公司产品；Sephadex LH-20为Pharmacia公司产品；所用试剂均为化学纯或分析纯。

实验药材于2006年11月采自广东省从化市流溪河林场，生长于林间及灌木丛中，2～3年生，由广东药学院李书渊教授鉴定为佛手榕F、 hirta的根，即五指毛桃。植物标本（2006110601）现存于暨南大学中药及天然药物研究所。

2 提取与分离

五指毛桃9、0 kg，干燥粉碎后经95%乙醇渗漉提取，回收溶剂得浸膏（400 g）。浸膏加水混悬，依次用环己烷、乙酸乙酯、正丁醇萃取，分别得到环己烷部分（40 g），乙酸乙酯部分（90 g），正丁醇部分（90 g）和水部分（180 g）。环己烷部分经硅胶柱色谱，用环己烷-乙酸乙酯梯度洗脱（100∶0～0∶100），得到Fr、 A1～Fr、A6 共 6 个部分。Fr、 A2经硅胶柱色谱，以环己烷-乙酸乙酯（95∶5～1∶1）梯度洗脱，再经Sephadex LH-20凝胶柱色谱（氯仿-甲醇1∶1）、重结晶方法分离得到化合物4（9 mg），5（8 mg）。Fr、 A4经硅胶柱色谱，以环己烷-乙酸乙酯（9∶1～0∶100）梯度洗脱，再经Sephadex LH-20凝胶柱色谱（氯仿-甲醇1∶1）、重结晶方法分离得到化合物6（3 mg），8（20 mg）。乙酸乙酯部分经硅胶柱色谱，用环己烷-乙酸乙酯（100∶0～0∶100）梯度洗脱，得到Fr、 B1～ Fr、B7 共 7 个部分。Fr、B3经硅胶柱色谱，以环己烷-乙酸乙酯（100∶0～1∶1）梯度洗脱，再经Sephadex LH-20凝胶柱色谱（氯仿-甲醇1∶1）分离得到化合物9（11 mg），10（6 mg）。Fr、B4经硅胶柱色谱，以环己烷-乙酸乙酯（95∶5～1∶1）梯度洗脱，再经Sephadex LH-20凝胶柱色谱（氯仿-甲醇1∶1）分离得到化合物11（18 mg）。Fr、B5经硅胶柱色谱，以环己烷-乙酸乙酯（9∶1～0∶100）梯度洗脱，再经Sephadex LH-20凝胶柱色谱（氯仿-甲醇1∶1）分离得到化合物12（10 mg），13（6 mg）。Fr、B6经硅胶柱色谱，以环己烷-乙酸乙酯（9∶1～0∶100）梯度洗脱，再经Sephadex LH-20凝胶柱色谱（氯仿-甲醇1∶1）分离得到化合物15（3 mg），16（7 mg），17（140 mg）。正丁醇部分经硅胶柱色谱（氯仿-甲醇，100∶0～0∶100）梯度洗脱，得到Fr、C1～ Fr、C8共8个部分、Fr、C1～ Fr、C5分别经ODS柱色谱（甲醇-水，10∶90～100∶0）、Sephadex LH-20凝胶柱色谱（甲醇）等方法分离得到化合物1（5 mg），2（4 mg），3（8 mg），7（2 mg），14（3 mg）。

3 结构鉴定

化合物1 黄色粉末（氯仿-甲醇），mp 244～246 ℃；UV（MeOH） λmax：214，260，296，341 nm；IR（KBr） υmax：3 074，1 657，1 606，1 500，1 360，840 cm-1；[α]25D +5、0（c 0、01，CH3OH），ESI-MS m/z 417[M-H]-；1H-NMR（DMSO-d6，400 MHz） δ：12、87（1H，s，5-OH），10、51（1H，br s，4′-OH），7、78（1H，d，J=8、5 Hz，H-2′），6、90（1H，d，J=10、0 Hz，H-4″），6、55（1H，dd，J=8、5，2、2 Hz，H-3′），6、34（1H，d，J=2、2 Hz，H-5′），6、21（1H，s，H-6），6、12（1H，d，J=9、4 Hz，H-1），5、79（1H，d，J=10、0 Hz，H-3″），5、40（1H，d，J=9、4 Hz，H-2），1、87（3H，s，H-5），1、64（3H，s，H-4），1、43（6H，s，2″-CH3×2）；13C-NMR（DMSO-d6，100 MHz） δ：177、7（C-4），163、5（C-4′），160、8（C-5），158、4（C-7），157、6（C-6′），155、4（C-2），150、5（C-9），138、2（C-3），128、2（C-3″），125、8（C-2′），120、9（C-2），114、2（C-4″），110、2（C-3′），108、4（C-3），106、3（C-1′），104、7（C-10），103、7（C-5′），101、1（C-8），99、4（C-6），78、1（C-2″），68、8（C-1），27、6（2″-CH3×2），25、3（C-4），18、3（C-5）。以上数据与文献[7]报道的一致，故确定该化合物为cyclomorusin。

化合物2 黄色粉末（甲醇），mp 203～205 ℃；UV（MeOH） λmax：223，247，269，338 nm；IR（KBr） υmax：3 311，1 652，1 600，1 566，1 489，1 097，842 cm-1；ESI-MS m/z 855 [M+Na]+；1H-NMR（DMSO-d6，400 MHz） δ：12、65（1H，s，5-OH），7、58（1H，dd，J=8、2，2、2 Hz，H-6′），7、51（1H，d，J=2、2 Hz，H-2′），7、35（1H，d，J=16、0 Hz，H-γ），6、84（1H，d，J=8、2 Hz，H-5′），6、79（2H，s，H-2″″，6″″），6、26（1H，d，J=16、0 Hz，H-β），6、25（1H，d，J=1、9 Hz，H-8），6、13（1H，d，J=1、9 Hz，H-6），5、66（1H，d，J=8、0 Hz，H-1″），4、66（1H，d，J=8、0 Hz，H-1），3、73（6H，s，3″″，5″″-OCH3）；13C-NMR（DMSO-d6，100 MHz） δ：177、3（C-4），166、4（C-α），164、0（C-7），161、2（C-5），156、1（C-9），155、4（C-2），148、5（C-4′），147、9（C-3″″，5″″），145、2（C-3′），144、8（C-γ），138、2（C-4″″），132、9（C-3），125、1（C-1″″），121、8（C-6′），121、1（C-1′），116、0（C-5′），115、3（C-2′），114、5（C-β），106、0（C-2″″，6″″），104、3（C-1），103、8（C-10），98、5（C-1″），97、9（C-6），93、3（C-8），83、3（C-2″），77、5（C-3″），76、4（C-5″），76、3（C-3），74、5（C-2），73、9（C-5），69、5（C-4），69、5（C-4″），63、1（C-6），60、5（C-6″），55、9（3″″，5″″-OCH3）。以上数据与文献[8]报道的一致，故确定该化合物为quercetin 3-O-[（6-O-E-sinapoyl）-β-D-glucopyranosyl]-（12）-β-D-glucopyranoside。

化合物3 黄色粉末（氯仿-甲醇），mp 201～203 ℃，ESI-MS m/z 361 [M+H]+；1H-NMR（DMSO-d6，400 MHz） δ：12、42（1H，s，5-OH），9、79，9、52（各1H，3，4′-OH），7、80（1H，d，J=2、0 Hz，H-2′），7、76（1H，dd，J=8、4，2、0 Hz，H-6′），6、95（1H，d，J=8、4 Hz，H-5′），6、92（1H，s，H-8），3、93（3H，s，7-OCH3），3、87（3H，s，3′-OCH3），3、75（3H，s，6-OCH3）；13C-NMR（DMSO-d6，100 MHz） δ：176、1（C-4），158、6（C-7），151、6（C-9），151、0（C-5），149、0（C-4′），147、5（C-3′），147、2（C-2），135、9（C-3），131、3（C-6），122、0（C-1′），121、9（C-6′），115、6（C-5′），111、8（C-2′），104、4（C-10），91、3（C-8），60、1（6-OCH3），56、5（3′-OCH3），55、9（7-OCH3）。以上数据与文献[9]报道的一致，故确定该化合物为3，5，4′-三羟基-6，7，3′-三甲氧基黄酮（3，5，4′-trihydroxy- 6，7，3′-trimethoxyflavone）。

化合物4 淡黄色粉末（甲醇），mp 313～314 ℃；UV（MeOH） λmax：259，266，369 nm；IR（KBr） υmax：3 289，1 671，1 616，1 512，1 000，820 cm-1；ESI-MS m/z 301[M-H]-；1H-NMR（DMSO-d6，400 MHz） δ：12、47（1H，s，5-OH），10、77（1H，s，7-OH），9、58，9、34，9、29（各1H，s，4′，7，3′-OH），7、66（1H，d，J=2、1 Hz，H-2′），7、52（1H，dd，J=8、5，2、1 Hz，H-6′），6、87（1H，d，J=8、5 Hz，H-5′），6、39（1H，d，J=2、0 Hz，H-8），6、17（1H，d，J=2、0 Hz，H-6）；13C-NMR（DMSO-d6，100 MHz）δ：175、8（C-4），163、8（C-7），160、7（C-5），156、1（C-9），147、7（C-4′），146、8（C-2），145、0（C-3′），135、7（C-3），121、9（C-1′），119、9（C-6′），115、6（C-5′），115、0（C-2′），103、0（C-10），98、1（C-6），93、3（C-8）。以上数据与文献[10]报道的一致，故确定该化合物为槲皮素（quercetin）。

化合物5 黄色针晶（氯仿-甲醇），mp 288～290 ℃；UV（MeOH） λmax：269，346 nm；IR（KBr） υmax：3 405，2 928，1 650，1 608，1 569，1 511，1 430 cm-1；ESI-MS m/z 329[M-H]-；1H-NMR（DMSO-d6，400 MHz） δ：12、95（1H，s，5-OH），7、32（2H，s，H-2′，6′），6、97（1H，s，H-3），6、54（1H，d，J=2、0 Hz，H-8），6、19（1H，d，J=2、0 Hz，H-6），3、87（6H，s，-OCH3×2）；13C-NMR（DMSO-d6，100 MHz）δ：181、7（C-4），164、1（C-7），163、6（C-2），161、4（C-9），157、3（C-5），148、2（C-3′，5′），139、9（C-4′），120、4（C-1′），104、4（C-2′，6′），103、7（C-10），103、5（C-3），98、8（C-6），94、1（C-8），56、3（-OCH3×2）。以上数据与文献[11]报道的一致，故确定该化合物为小麦黄素（tricin）。

化合物6 淡黄色粉末（甲醇），mp 262～264 ℃，ESI-MS m/z 283[M-H]-；1H-NMR（DMSO-d6，400 MHz） δ：12、95（1H，s，5-OH），7、95（2H，d，J=8、8 Hz，H-2′，6′），7、07（2H，d，J=8、8 Hz，H-3′，5′），6、67（1H，s，H-3），6、27（1H，d，J=2、0 Hz，H-8），6、00（1H，d，J=2、0 Hz，H-6），3、83（3H，s，4′-OCH3）；13C-NMR（DMSO-d6，100 MHz） δ：180、7（C-4），169、6（C-7），162、2（C-2），162、0（C-4′），161、2（C-5），157、7（C-9），128、0（C-2′，6′），121、3（C-1′），114、5（C-3′，5′），103、2（C-3），101、7（C-10），100、2（C-6），94、8（C-8），55、5（4′-OCH3）。以上数据与文献[12]报道的一致，故确定该化合物为金合欢素（acacetin）。

化合物7 淡黄色粉末（甲醇），mp 268～270 ℃；UV（MeOH） λmax：260，355 nm；IR（KBr） υmax：3 370，1 671，1 615，1 512，1 165 cm-1；ESI-MS m/z 285[M-H]-；1H-NMR（DMSO-d6，400 MHz） δ：12、92（1H，s，5-OH），7、40（2H，m，H-2′，6′），6、88（1H，d，J=8、2 Hz，H-5′），6、62（1H，s，H-3），6、43（1H，d，J=2、2 Hz，H-8），6、18（1H，d，J=2、2 Hz，H-6）；13C-NMR（DMSO-d6，100 MHz） δ：181、6（C-4），164、1（C-2），163、9（C-7），161、4（C-9），157、2（C-5），149、7（C-4′），145、7（C-3′），121、4（C-6′），118、9（C-1′），115、9（C-5′），113、3（C-2′），103、6（C-10），102、8（C-3），98、8（C-6），93、8（C-8）。以上数据与文献[13]报道的一致，故确定该化合物为木犀草素（luteolin）。

化合物8 淡黄色粉末（甲醇），mp > 300 ℃；UV（MeOH） λmax：267，337 nm；ESI-MS m/z 269[M-H]-；1H-NMR（DMSO-d6，400 MHz） δ：12、94（1H，s，5-OH），10、77（1H，s，7-OH），10、30（1H，s，4′-OH），7、91（2H，d，J=8、8 Hz，H-2′，6′），6、92（2H，d，J=8、8 Hz，H-3′，5′），6、75（1H，s，H-3），6、47（1H，d，J=2、0 Hz，H-8），6、18（1H，d，J=2、0 Hz，H-6）；13C-NMR（DMSO-d6，100 MHz） δ：181、6（C-4），164、0（C-2），163、7（C-7），161、4（C-4′），161、1（C-5），157、2（C-9），128、4（C-2′，6′），121、1（C-1′），115、9（C-3′，5′），103、6（C-10），102、8（C-3），98、8（C-6），93、9（C-8）。以上数据与文献[10]报道的一致，故确定该化合物为芹菜素（apigenin）。

化合物9 淡黄色粉末（氯仿-甲醇），mp 174～175 ℃；UV（MeOH）λmax：219，324 nm；IR（KBr） υmax：3 158，1 715，1 682，1 604，1 509，1 237，1 135，1 022，835，751 cm-1；ESI-MS m/z 259[M-H]-；1H-NMR（acetone-d6，400 MHz） δ：7、90（1H，d，J=9、6 Hz，H-4），7、37（1H，s，H-5），6、46（1H，s，H-8），6、40（1H，d，J=9、6 Hz，H-3），6、40（1H，d，J=16、0 Hz，H-1′），5、65（1H，d，J=16、0 Hz，H-2′），3、91（3H，s，7-OCH3），1、42（6H，s，3′-CH3×2）；13C-NMR（acetone-d6，100 MHz） δ：168、5（C-2），160、7（C-7），157、6（C-9），140、3（C-4），129、5（C-2′），127、3（C-5），122、0（C-1′），116、8（C-6），116、4（C-3），115、3（C-10），100、7（C-8），78、0（C-3′），56、3（7-OCH3），28、5（3′-CH3×2）。以上数据与文献[14]报道的一致，故确定该化合物为（E）-suberenol。

化合物10 白色粉末（氯仿），mp 106～108 ℃，[α]25D-5、5（c 0、1，CH3OH）；UV（MeOH） λmax：220，322 nm；ESI-MS m/z 315 [M+Na]+；1H-NMR（CDCl3，400 MHz） δ：7、61（1H，d，J=9、4 Hz，H-4），7、32（1H，d，J=8、6 Hz，H-5），6、85（1H，d，J=8、6 Hz，H-6），6、23（1H，d，J=9、4 Hz，H-3），3、93（3H，s，7-OCH3），3、76（1H，dd，J=9、6，3、1 Hz，H-2′），3、29（3H，s，2′-OCH3），3、05（2H，m，H-1′），1、29（各 3H，s，3′-CH3×2）；13C-NMR（CDCl3，100 MHz） δ：161、1（C-2），160、8（C-7），153、6（C-9），143、7（C-4），126、7（C-5），116、3（C-8），113、1（C-3），113、1（C-10），107、4（C-6），77、3（C-3′），76、6（C-2′），56、2（7-OCH3），49、4（2′-OCH3），25、1（C-1′），21、0，20、3（3′-CH3×2）。以上数据与文献[15]报道的一致，故确定该化合物为meranzin hydrate。

化合物11 淡黄色液体，ESI-MS m/z 179 [M+H]+；1H-NMR（DMSO-d6，400 MHz） δ：6、85（1H，d，J=8、0 Hz，H-5），6、76（1H，d，J=1、9 Hz，H-2），6、67（1H，dd，J=8、0，1、9 Hz，H-6），5、93（1H，m，H-8），5、04（2H，m，H-9），3、71，3、70（各 3H，s，3-OCH3，4-OCH3），3、27（2H，d，J=6、7 Hz，H-7）；13C-NMR（DMSO-d6，100 MHz） δ：148、7（C-3），147、1（C-4），137、9（C-8），132、2（C-1），120、2（C-6），115、4（C-9），112、4（C-2），112、0（C-5），55、5，55、4（3-OCH3，4-OCH3），39、5（C-7）。以上数据与文献[16]报道的一致，故确定该化合物为丁香酚甲醚（methyl eugenol）。

化合物12 白色针晶（氯仿-甲醇），mp 208～210 ℃，IR（KBr） υmax：3 181，2 964，1 698，1 630，1 597，1 452，1 156，1 046，854，811 cm-1；ESI-MS m/z 167[M-H]-； 1H-NMR（CD3OD，400 MHz） δ：7、57（1H，dd，J=8、7，1、9 Hz，H-6），7、55（1H，d，J=1、9 Hz，H-2），6、83（1H，d，J=8、7 Hz，H-5），3、89（3H，s，3-OCH3）；13C-NMR（CD3OD，100 MHz） δ：170、0（-COOH），152、7（C-4），148、7（C-3），125、3（C-6），123、1（C-1），115、8（C-5），113、8（C-2），56、4（3-OCH3）。以上数据与文献[17]报道的一致，故确定该化合物为 3-甲氧基-4-羟基苯甲酸（3-methoxy-4-hydroxybenzoic acid）。

化合物13 白色粉末（氯仿-甲醇），mp 213～215 ℃，ESI-MS m/z 137[M-H]-；1H-NMR（CD3OD，400 MHz） δ：7、87（2H，d，J=8、7 Hz，H-2，6），6、81（2H，d，J=8、7 Hz，H-3，5）；13C-NMR（CD3OD，100 MHz） δ：170、0（-COOH），163、3（C-4），133、0（C-2，6），122、8（C-1），116、0（C-3，5）。以上数据与文献[18]报道的一致，故确定该化合物为对羟基苯甲酸（p-hydroxybenzoic acid）。

化合物14 褐色粉末（甲醇），mp 100～102 ℃，[α]25D +7、0（c 0、01，CH3OH），UV（MeOH） λmax：220，256，270，341 nm；IR（KBr） υmax：3 337，1 717，1 683，1 584，1 520，1 277，1 115 cm-1；ESI-MS m/z 367[M-H]-；1H-NMR（CD3OD，400 MHz） δ：7、53（1H，d，J=16、0 Hz，H-γ），7、04（1H，d，J=1、7 Hz，H-2′），6、95（1H，dd，J=8、1，1、7 Hz，H-6′），6、78（1H，d，J=8、1 Hz，H-5′），6、22（1H，d，J=16、0 Hz，H-β），5、28（1H，m，H-3），4、13（1H，m，H-5），3、73（1H，m，H-4），3、70（3H，s，H-8），2、00～2、24（4H，m，H-2，6）； 13C-NMR（CD3OD，100 MHz） δ：175、4（C-7），168、3（C-α），149、7（C-4′），147、2（C-γ），146、9（C-3′），127、7（C-1′），123、0（C-6′），116、6（C-5′），115、2（C-2′），115、1（C-β），75、9（C-1），72、6（C-4），72、1（C-3），70、4（C-5），53、0（C-8），38、1（C-6），37、9（C-2）。以上数据与文献[19]报道的一致，故确定该化合物为绿原酸甲酯（methyl chlorogenate）。

化合物15 橙黄色粉末（甲醇），mp 251～253 ℃，UV（MeOH） λmax：214，259，294，341 nm；IR（KBr） υmax：3 391，2 950，1 732，1 716，1 627，1 508，1 456，1 228，1 099，759 cm-1；ESI-MS m/z 269[M-H]-；1H-NMR（DMSO-d6，400 MHz） δ：12、04（1H，s，1-OH），11、97（1H，s，8-OH），11、31（1H，s，3-OH），7、45（1H，m，H-5），7、12（1H，m，H-7），7、09（1H，d，J=2、4 Hz，H-4），6、56（1H，d，J=2、4 Hz，H-2），2、39（3H，s，6-CH3）；13C-NMR（DMSO-d6，100 MHz） δ：189、6（C-9），181、2（C-10），165、5（C-3），164、4（C-1），161、3（C-8），148、1（C-6），135、0（C-4α），132、7（C-10α），124、0（C-7），120、4（C-5），113、3（C-8α），108、9（C-9α），108、7（C-4），107、8（C-2），21、4（6-CH3）。以上数据与文献[20]报道的一致，故确定该化合物为大黄素（emodin）。

化合物16 白色粉末（氯仿），mp 224～226 ℃，IR（KBr） υmax：2 925，2 848，1 735，1 661，1 455，1 243，1 008 cm-1；ESI-MS m/z 959 [2M+Na]+；1H-NMR（CDCl3，400 MHz） δ：5、12（1H，t，J=3、6 Hz，H-12），4、51（1H，m，H-3），2、05（3H，s，-COCH3），0、98，0、92（各 3H，d，J=5、3 Hz，H-29，H-30），1、07，1、01，0、88， 0、87，0、80，0、79（各 3H，s，-CH3×6）； 13C-NMR（CDCl3，100 MHz） δ：170、9（COCH3），139、7（C-13），124、4（C-12），81、0（C-3），59、1（C-18），55、3（C-5），47、7（C-9），42、1（C-14），41、5（C-22），40、1（C-8），39、7（C-19），39、6（C-20），38、5（C-1），37、7（C-4），36、8（C-10），33、8（C-17），32、9（C-7），31、3（C-21），28、7（C-23），28、1（C-15），28、1（C-28），26、6（C-16），23、6（C-2），23、4（C-11），23、2（C-27），21、4（C-30），21、3（COCH3），18、3（C-6），17、5（C-29），16、9（C-26），16、7（C-24），15、7（C-25）。以上数据与文献[10]报道的一致，故确定该化合物为α-香树素乙酸酯（α-amyrin acetate）。

化合物17 白色针晶（氯仿），mp 149～150 ℃，Liebermann-Burchard反应阳性。TLC的Rf及显色行为，以及1H-NMR数据与β-谷甾醇对照品一致，与β-谷甾醇对照品混合后其熔点不下降，故鉴定该化合物为β-谷甾醇（β-sitosterol）。

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Chemical studies on roots of Ficus hirta

ZHENG Rong-rong1， YA Ji1， WANG Wen-jing1，2， YANG Han-bing1， ZHANG Qing-wen2， ZHANG Xiao-qi1*， YE Wen-cai1

（1、Institute of Traditional Chinese Medicine and Natural Products， Jinan University， Guangzhou 510632， China；

2、State Key Laboratory of Quality Research in Chinese Medicine， Institute of Chinese Medical Sciences，

University of Macau， Macao， China）

[Abstract] Seventeen compounds were isolated from the 95% ethanolic extract of the root of Ficus hirta、 Their structures were identified on the basis of physicochemical properties and spectral data analysis、 The structures were elucidated as cyclomorusin（1）， 3-O-[（6-O-E-sinapoyl）-β-D-glucopyranosyl]-（12）-β-D-glucopyranoside（2）， 3，5，4′-trihydroxy-6，7，3′-trimethoxyflavone（3）， quercetin（4）， tricin（5）， acacetin（6）， luteolin（7）， apigenin（8），（E）-suberenol（9）， meranzin hydrate（10）， methyl eugenol（11）， 3-methoxy-4-hydroxybenzoic acid（12）， p-hydroxybenzoic acid（13）， methyl chlorogenate（14）， emodin（15）， α-amyrin acetate（16）， and β-sitosterol emodin（17）， respectively、 Compounds 1-6， 9-15 were isolated from this plant for the first time、

[Key words] Ficus hirta； Moraceae； chemical constituent； flavonoid

doi：10.4268/cjcmm20132119