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几种水处理缓蚀剂的合成及其缓蚀性能研究

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【摘 要】利用几种不同的脂肪酸与有机多胺为原料合成水处理缓蚀剂,并对其缓蚀性能进行研究。采用静态挂片法,以HCl-H2S体系作为腐蚀介质,试验出在不同pH值下各缓蚀剂的缓蚀率,提出在不同环境下使用最适合的缓蚀剂的观点。

【关键词】缓蚀剂;合成;缓蚀率

咪唑啉及酰胺类缓蚀剂同属于成膜型缓蚀剂,是近30年才发展起来的。具有用量小、缓蚀效果好、成本低廉,兼具清洗功能等优点。合成上利用油酸(oleic acid)、环烷酸(naphthenic acid)、蓖麻油酸(Ricinoleic acid)分别与二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺反应得到其酰胺或咪唑啉类产物,并对产物作挂片腐蚀评价,筛选出与几种酸对应的最佳的有机多胺。为在不同环境下选用具有针对性的缓蚀剂起到指导作用。

1.合成路线

1.1以油酸、二乙烯三胺、氯乙酸钠为原料

236g油酸与88g二乙烯三胺,加入适量的二甲苯作为携水剂,在150-190℃回流分水。脱出85%以上的水后,降温至100℃以下,投入90g硫酸二甲脂,在100-120℃反应2小时,按产物量加入1.5倍重量的水混合均匀即得到油酸基缓蚀剂。

1.2以环烷酸、三乙烯四胺、氯乙酸钠为原料

260g环烷酸与110g三乙烯四胺在210-250℃下脱水反应,以二甲苯作为携水剂,直至脱水完全。降温至80℃以下,将所得中间体加入到50%氯乙酸钠水溶液中,在90℃下反应,并不断滴加氢氧化钠溶液,保持反应体系的ph值维持在9左右,直至pH值不再下降视为反应终点。得到环烷酸基缓蚀剂。

1.3以蓖麻油酸、四乙烯五胺、冰醋酸为原料

220g蓖麻油酸与140g四乙烯五胺在160℃下反应三个小时,降温至100℃以下后,加入135g冰醋酸,170℃下反应三个小时,两步脱水反应均用二甲苯作为携水剂,反应完成后减压蒸去二甲苯,加入约450g水稀释混匀后即得蓖麻油酸基缓蚀剂。

2.评价

2.1腐蚀体系配置[4]

称取2.1g硫化钠,在2L去离子水中完全溶解后,加入5.5ml浓盐酸搅拌均匀后即得1000ppmHCl-100ppmH2S的溶液,以乙二胺调节体系的pH值。

2.2试片选择

尺寸为50*30*2mm的A3碳钢试片。

2.3试验环境

温度90℃,静态挂片。

2.4缓蚀率计算

x=■100%

W0无缓蚀剂的挂片失重

W1有缓蚀剂的挂片失重

各缓蚀剂挂片缓蚀率(%)及失重(mg)随pH值变化曲线见图1-3

图1 油酸基缓蚀剂

图2 环烷酸基缓蚀剂

图3 蓖麻油酸基缓蚀剂

由图可见,油酸基缓蚀剂在较宽的pH范围内,都有不错的缓蚀率,但是pH过低的时候腐蚀失重较大,因此油酸基缓蚀剂适用的酸碱度范围较广;环烷酸基缓蚀剂在接近中性的条件下有很好的缓蚀率及较低的失重,是中性体系的特效缓蚀剂;蓖麻油酸基缓蚀剂在酸性条件下较前两者效果要显著的多。另外,从纵向来看,水处理工艺上调节pH至偏碱性,对于保护设备是比较有利的。

3.结论

(1)有机酸与不同的有机多胺反应,采用不同的烷基化方法可以得到缓蚀效果不同的缓蚀剂。最佳搭配为:油酸与二乙烯三胺反应,采用硫酸二甲脂作为烷基化试剂;环烷酸与三乙烯四胺,氯乙酸钠作为烷基化试剂;蓖麻油酸与四乙烯五胺,冰醋酸作为烷基化试剂。

(2)在不同的pH值体系里,选择最适宜的缓蚀剂:油酸基缓蚀剂适用范围较广;环烷酸基缓蚀剂在中性条件效果最佳;蓖麻油酸基缓蚀剂在酸性体系中缓蚀表现良好。

【参考文献】

[1]吴大伟,唐善法,张大椿,岳泉,伍瑞东.油酸咪唑啉缓蚀剂合成条件的优选设计.精细石油化工进展,2008,10(1):48-49.

[2]钟振声,杨兆禧,匡科.阳离子咪唑啉表面活性剂的合成.精细化工,2000(12):690-692.

[3]张光华,顾玲.油田化学品,2005:456-457.

[4]石顺存,蒋华鹏,方茹菬,唐胜利,文春林.两性咪唑啉的合成及其缓蚀性能研究.湖南大学学报,2006,22(2):94-96.