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国内氯产品现状与发展趋势分析(下)

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向下游氟聚物和绿色制冷剂领域拓展的甲烷氯化物

甲烷氯化物是包括一氯甲烷(氯甲烷)、二氯甲烷、三氯甲烷(氯仿)、四氯化碳四种c、氯代烃产品的总称,是氯碱工业后加工的重要有机耗氯产品,对氯碱行业的氯、碱平衡具有重要影响;同时,甲烷氯化物也是技术含量和附加值相对较高的氟硅行业最重要的上游原料之一,因此其生产的稳定、健康发展对氟硅行业也具有非常重要的意义。

目前,我国最大的甲烷氯化物生产商是浙江巨化股份有限公司和江苏梅兰化工股份有限公司,产能达到近30万吨/年;此外,生产能力较大的企业还有山东金岭集团公司、山东东岳化工股份有限公司、中国吴华集团西南公司(自贡鸿鹤化工股份有限公司),常熟理文(香港)化工有限责任公司和山东海化集团公司等。

国内甲烷氯化物企业均采用引进或国产化的甲醇法技术,在生产控制、工艺消耗和产品质量方面已达国际先进水平,二氯甲烷和三氯甲烷产品的生产比例可根据市场情况在3:7~7:3之间调节。甲烷氯化物企业生产设备基本实现国产化,产品质量达到国际先进水平。企业产权形式呈多样化,既有国有,也有民营、股份所有制和外资企业。

近几年国内甲烷氯化物行业取得了长足的进步,具备参与国际市场竞争的能力。但应清楚地看到,受下游氟、硅产业发展的驱动,今后几年国内甲烷氯化物生产能力和产量仍将有较大幅度的提高,市场竞争将进一步加剧,利润空间将有所减少。

因此,明确目标市场,向下游高技术含量和高附加值的氟聚合物和绿色制冷剂方向拓展,构建上下游一体化的产品链,提高综合竞争能力,对甲烷氯化物企业来讲,将非常重要。今后国内新建、扩建甲烷氯化物装置需综合考虑当地氟、硅等资源情况和企业向下游发展的技术研发、市场开发能力,配套建设氟聚合物、绿色制冷剂、有机硅等下游高技术含量、高附加值项目,形成一体化生产,提高综合竞争能力。

此外,二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳同时产出是甲烷氯化物装置的生产特点,根据淘汰ODS国际公约和国家方案要求,必须对四氯化碳进行处置和转化。如何妥善经济的解决副产四氯化碳是甲烷氯化物企业发展的关键因素之一。

转化是四氯化碳最具有前景和实际应用价值处理技术,利用四氯化碳为原料生产出市场需求的化学品,实现变废为宝,有利于整个生产系统的协调和平衡。

目前,国内外四氯化碳的主要转化方向是四氯乙烯(PCE)、一氯甲烷、HFC-245fa、HFC 365mfc以及肉桂酸等一些精细化学品。

需采用先进技术生产高纯度产品的氯乙酸

氯乙酸及其衍生物广泛应用于农药、医药、染料、日化和有机合成等领域。目前国内氯乙酸生产厂家很多,总生产能力达到世界总生产能力的60%。但是我国氯乙酸生产一直处于技术水平低、产品质量差、生产消耗高、企业规模及单台设备能力低、生产消耗高、环境污染严重、管理水平差的落后状况下,多数企业开工不足,效益低下,难以适应激烈的国内外市场竞争。我国精细化工行业发展迅速,对氯乙酸的质量要求越来越严格,高纯度的氯乙酸的需求量将越来越大,其市场前景非常广阔。

尽管我国的一些科研单位积极开发连续氯化法生产技术,并已初步掌握醋酐催化工艺技术。此外,有关科研机构还对复合催化剂、深冷冷凝回收、大容量反应釜和连续化技术进行了研究开发,但与国际先进水平相比,仍存在较大的差距,实际应用于工业化项目的也比较少。国内大多数企业仍采用间歇硫磺法工艺,反应器仍为小型搪瓷釜,采用多台套并联小设备来加大生产规模的做法,产品质量差,污染严重。

扩大内需,打造品牌和营销网络的含氯漂白消毒剂

含氯漂白消毒剂包括漂白液、漂白粉、二氧化氯、漂粉精和氯代异氰尿酸类产品等,广泛应用于工业污水、饮用水和游泳池水处理,造纸、棉麻织品、淀粉的漂白,以及食品加工消毒、餐具洗涤、养殖业消毒和公共场所的清洁杀菌等。

在含氯漂白消毒剂中,漂白液和漂白粉因其杂质含量高,有效氯含量低而逐渐退出民用领域,在养殖业领域的应用则因会使清淤费用增加而受到阻碍,在发达国家漂白粉消费市场已大幅度萎缩。二氧化氯的主要用途是工业漂白,其在常温下是黄绿色气体,进入民用领域,由于包装价格昂贵而受阻。相比之下,漂粉精和氯代异氰尿酸具有较大的竞争优势,共杂质含量较低,有效成份高,不同方法制备的产品因其内在质量的差异和剂型的不同,又可以满足各种不同层次的消费者需求,是理想的高效广谱消毒杀菌剂。

长期以来,受生活水平和市场推广力度的限制,国内氯代异氰尿酸和漂粉精消费量较小,产品销售立足于国外,低质量、低价格的漂白粉和漂白液仍占据我国漂白消毒剂市场的主要份额。

近年来,由于环保要求日益提高,环保费用加大,发达国家的含氯漂白消毒剂生产发展受阻,为我国产品的出口创造了机会,提供了较大的市场空间。近年来漂粉精和氯代异氰尿酸产品出口市场状况良好,出口量保持持续增长势头。但从长远看,由于发达国家市场的逐渐饱和以及发展中国家相应装置的建设,这种销售政策存在很大的风险。

从国内市场看,我国人口众多,民用消毒清洁品是潜在的大市场,应当引起足够重视。近几年,国内洪水、地震等自然灾害发生频率增加,一些新病菌出现并大面积扩散,养殖业病菌危害加剧。随着我国人民生活水平的提高及环保意识、公共卫生意识的加强,在各方面以人为本,国家各部门对“非典”“禽流感”等传染性病毒疾病的防控和地震、洪水等灾后疾病控制极为重视。氯代异氰尿酸和漂粉精将凭借较高的性价比在一些领域逐步传统消毒用品,并有望作为消毒剂储备纳入国家应急救援体系,因此该类含氯消毒剂在国内市场具有较大的发展潜力。

漂粉精生产有钠法和钙法两种工艺,钙法生产的产品不溶物含量较多,有效氯含量也低于钠法,在产品质量上相对较差。目前国内钙法漂粉精的厂家很多,但钠法漂粉精国内厂家相对较少。从市场需求发展趋势来看,钠法漂粉精具有较好的市场前景。

在产品剂型上,因加工上仍存在着有待解决的技术问题,国内漂粉精和氯代异氰尿酸仍以粉剂为主,只有少数企业可生产出颗粒型产品,片状、棒状产品还属于空白。因此,应加大对产品剂型和复配技术的开发,研究各个应用领域的配方和剂型,开发生产出适合不同市场需求的片状、棒状、饼状、粒状等多种剂型,形成系列化产品,作为最终产品直接服务于用户。同时,加大市场开拓推广力度,借鉴一些消费品的销售经验,组建全国乃至全球营销网络,以品牌获得市场竞争主动权。具有较大发展潜力的氯化法钛白粉

钛白粉化学名称为二氧化钛,具有高度的化学稳定性、耐热性、耐候性、良好的白度、着色力和遮盖力,是重要的无机颜料和化工原料。

钛白粉工业生产方法有硫酸法和氯化法。硫酸法作为传统工艺,成熟可靠,对钛原料要求低,但其最大问题是三废多且很难处理,产品质量也比较差。而氯化法与硫酸法相比较,具有产品质量高,工艺流程短,占地面积小,操作连续化、自动化程度高,氯气循环利用,三废少等优点。因此,世界上工业发达国家新建的钛白厂普遍采用氯化法。特别是环保要求日益严格,使很多硫酸法钛白厂已被迫关闭或改造转为采用氯化法工艺生产钛白粉。

氯化法钛自粉存在的主要问题是生产技术难度大,且长期由少数几家大公司垄断。受技术壁垒限制,2010年我国钛白产能达到220万吨/年,但只有一家企业3%的产能为氯化法,其余均为硫酸法工艺。装置规模小,工艺技术落后,“三废”治理的问题相当突出,在环保要求严格的地区,硫酸法钛白粉装置随时可能被强制停产或关闭。

从长远来看,氯化法钛白粉替代硫酸法钛白粉已经成为发展趋势。氯化法已被列为国家产业结构调整中鼓励类项目,“十二五”期间将借势快速发展。根据工信部《钛白粉行业清洁生产技术推行方案》,到2013年国内氯化法钛白粉产能将达到45万吨/年,产生显著的节能减排效果。

随着国内技术进步和市场的发展,未来国内企业与国外企业合资合作的可能性大增。但根据以往的经验教训,在这方面的合资合作除应慎重选择合作伙伴外,还应认真考虑原料品质及来源,以及废渣的处理和存放问题。在品种方面,应选择生产用于汽车、机械和高档家具涂料等的高端产品。

(作者单位:石油和化学工业规划院)