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盐酸改性凹凸棒土对铜离子的吸附性能

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摘要:采用不同浓度盐酸对凹凸棒土进行改性,研究其对Cu2+的吸附性能,同时研究了水样中Cu2+的初始浓度、水样pH、吸附振荡时间及投加量对其吸附性能的影响。结果表明,6 mol/L盐酸处理的凹凸棒土对Cu2+吸附能力最佳;Cu2+的初始浓度越高吸附率越低;在Cu2+初始浓度20 mg/L、水样pH 8、改性凹凸棒土加入量为50 g/L、振荡时间50 min时Cu2+的吸附率为93.85%;盐酸改性凹凸棒土对Cu2+的吸附行为符合Langmuir吸附等温方程,饱和吸附量约为20.0 mg/g。

关键词:凹凸棒土;盐酸;Cu2+;吸附性能

中图分类号:X52 文献标识码:A 文章编号:0439-8114(2013)02-0313-03

凹凸棒土又称坡缕石或坡缕缟石,是一种具有链层状结构的含水富镁硅酸盐黏土矿物。在矿物学上属于海泡石族。凹凸棒土晶体是一种天然的一维无机纳米材料,由于其单晶内部是孔道结构,因而具有较大的比表面积和良好的吸附性能,被广泛用作吸附剂、催化剂及载体、钻井泥浆增稠剂、黏结剂、饲料添加剂等,特别是在水处理领域应用最为广泛[1,2]。

目前,在水处理领域对凹凸棒土吸附性能的研究主要集中在对其进行改性,从而提高其吸附性能。主要的改性方法有超声波处理[3]、高温焙烧处理[4]、表面活性剂处理[5,6]、酸化处理[7,8]及化学添加剂处理[9]。这里利用盐酸对凹凸棒土进行改性,研究其对Cu2+的吸附性能,并获取最佳工艺条件,为工业过程的工艺参数提供依据。

1 材料与方法

1.1 材料

试剂:Cu2+(分析纯)、硝酸(分析纯)、盐酸(分析纯)。凹凸棒土:江苏南大紫金集团有限公司生产。水样:实验室配制。仪器:干燥箱、电动搅拌器、电子分析天平、玻璃恒温水浴槽、BFS-2100型双光束原子吸收分光光度计、台式多用恒温振荡器、循环水式真空泵、数显pH计和电动离心机。

1.2 方法

1.2.1 分析方法 采用文献[10]中原子吸收分光光度法测定Cu2+浓度。

1.2.2 凹凸棒土的改性 称取10.0 g凹凸棒土至500 mL烧瓶中,分别用4、5、6、7 mol/L盐酸进行改性,用电动搅拌机搅拌20 min,静置24 h,过滤,水洗至pH 6,放入干燥箱(105 ℃)中烘干。研磨成粉末,置于干燥密闭容器中保存。

2 结果与分析

2.1 不同浓度盐酸改性凹凸棒土对Cu2+吸附率的影响

配制一定量的20 mg/L Cu2+模拟水样,用移液管准确移取50 mL分别加入到4个250 mL锥形瓶中。每个锥形瓶分别加入经过不同浓度盐酸改性后凹凸棒土2.0 g,然后同时放入振荡器中振荡,40 min后取出将溶液分别倒入4个离心管内,4 000 r/min离心3 min取上清液。最后用原子吸收分光光度法测定溶液中Cu2+的剩余浓度,结果见表1。由表1可见,经过浓度为6 mol/L的盐酸改性的凹凸棒土对Cu2+的吸附效果最好,因此,在试验中选用6 mol/L盐酸对凹凸棒土进行改性处理。盐酸改性凹凸棒土,一方面可以有效去除凹凸棒土孔隙中的杂质离子,另一方面H+由外向内依次交换凹凸棒土中的阳离子,扩大了孔的通道,从而增大凹凸棒土的比表面积。但当盐酸浓度达到7 mol/L时,凹凸棒土吸附性能下降,可能与盐酸浓度过大导致凹凸棒土晶体溶解有关[11]。

2.2 水样pH对Cu2+吸附率的影响

以经6 mol/L盐酸处理后的凹凸棒土为吸附剂,分别配制pH 2、4、6、8、10的20 mg/L Cu2+模拟水样,进行吸附试验,结果见图1。由图1可知,水样中Cu2+的吸附率随pH的增大而增加,当pH在8左右时,吸附率达到93.51%。pH进一步增大时Cu2+的去除率变化不大,因而在使用该方法处理含铜废水时,应控制溶液pH在8左右为宜。

2.3 振荡时间对Cu2+吸附率的影响

以经6 mol/L盐酸处理后的凹凸棒土为吸附剂,配制pH为8的20 mg/L Cu2+模拟水样,振荡时间分别控制为10、20、30、40、50、60 min,进行吸附试验,结果见图2。由图2可见,凹凸棒土对水中的Cu2+吸附率随时间的延长而逐渐增大。在50 min后吸附率达到最大且基本稳定,认为吸附达到平衡,再延长振荡时间对Cu2+吸附率影响较小。因此,试验中选取振荡时间为50 min。

2.4 凹凸棒土的投加量对Cu2+吸附率的影响

以经6 mol/L盐酸处理后的凹凸棒土为吸附剂,配制pH为8的20 mg/L Cu2+模拟水样,振荡时间为50 min,凹凸棒土的投加量分别为10、20、30、40、50、60 g/L,进行吸附试验,其结果见图3。由图3可见,随着凹凸棒土投加量的增加,对Cu2+的吸附率逐渐升高。当凹凸棒土投加量为50 g/L时,吸附率达到93.85%,继续增加凹凸棒土投加量,吸附率升高缓慢,到60 g/L时为94.20%。因此,凹凸棒土最佳投加量选用50 g/L。

2.5 水样Cu2+初始浓度对Cu2+吸附率的影响

按照50 g/L的投加量将改性凹凸棒土投加到初始浓度分别为10、20、30、40、50 mg/L的Cu2+模拟水样中,按照以上试验条件进行吸附,吸附结果见图4。由图4可见,随着Cu2+初始浓度的不断增大,改性凹凸棒土对Cu2+吸附率逐渐下降。Cu2+初始浓度为10~20 mg/L时,吸附率缓慢下降,当Cu2+初始浓度为30~50 mg/L时吸附率变化明显,在Cu2+初始浓度为50 mg/L时吸附率仅为70.25%。

2.6 吸附等温曲线

按照2.5试验条件进行吸附试验,测定改性凹凸棒土对Cu2+的吸附率,得到一定温度下(293 K)的平衡浓度与平衡吸附量,以1/qe~1/ce作图得到的吸附等温曲线如图5所示。由图5可知,盐酸改性凹凸棒土对Cu2+吸附在试验浓度范围内符合Langmuir 吸附模型,将试验数据进行回归处理可以求得Langmuir 吸附等温方程为1/qe=0.0831/(1/ce)+0.043 8,相关系数为0.998 9,由方程截距0.043 8可求得改性后凹凸棒土的饱和吸附量为20.0 mg/g。

3 结论

1)凹凸棒土经6 mol/L盐酸改性后对Cu2+吸附性能最佳,盐酸改性凹凸棒土的吸附能力随水样Cu2+初始浓度的增加而降低,同时盐酸改性凹凸棒土的吸附能力还受水样pH、改性凹凸棒土的投加量和振荡时间的影响。试验结果表明,当水样中Cu2+初始浓度为20 mg/L、pH 8、改性凹凸棒土加入量为50 g/L、振荡时间为50 min时,Cu2+的吸附率为93.85%。

2)在试验条件下,盐酸改性凹凸棒土对Cu2+的吸附行为符合Langmuir 吸附模型,其对Cu2+的饱和吸附量约为20.0 mg/g。

参考文献:

[1] 孟庆森,石宗利,王顺花.凹凸棒土表面改性及其在废水处理中的应用[J].硅酸盐通报,2008,27(5):996-999.

[2] 孔 泳,王志良,倪培华,等.凹凸棒土应用于重金属离子吸附剂的研究[J].分析测试学报,2010,29(12):1224-1227.

[3] 黄健花,王兴国,金青哲,等.超声波处理凹凸棒土的有机改性研究[J].中国油脂,2005,30(2):28-30.

[4] 胡涛金,叶 玲,严 群.凹土处理造纸废水的技术研究[J].贵州化工,2005,30(5):29-31.

[5] 王 松.改性后凹凸棒石黏土处理含磷废水研究[J].广西轻工业,2009,25(10):42-43.

[6] 黄德容,温 力,封文彬.用改性粘土的吸附混凝去除Zn2+[J].南京化工大学学报(自然科学版),2001,23(4):62-65.

[7] 王茂元,孙 杰,姜中海.改性凹凸棒土对Mo(Ⅵ)的吸附性能研究[J].化学研究与应用,2009,21(5):630-633.

[8] 仇立干,王茂元.改型凹凸棒土对磷酸根吸附性能的研究[J].化学研究与应用,2010,22(8):1009-1014.

[9] 孙爱武.凹凸棒土颗粒吸附剂的制备及其吸附性能研究[D].南京:南京理工大学,2001.

[10] 国家环境保护总局《水和废水监测分析方法》编委会.水和废水监测分析方法[M].第四版.北京:中国环境科学出版社,2002.

[11] 黄健花.凹凸棒土的有机改性及其应用[D].无锡:江南大学,2008.