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有机分子中的C-H键换为C-F键会对原来分子的物理、化学和生物学性质产生很大的变化,因此含氟有机分子在农药化学等领域有着独特的作用和机理,因此把氟元素引入杂环化合物的研发得到了高度重视,一些含氟杂环化合物已在农业生产上得到了广泛的应用。近年以来,在国内外含氟杂环农药已成为研究开发的热点,尤其是一氟杂环类农药,目前已登记使用的一氟杂环类农药共有14个,其中除草剂11个、杀菌剂2个、杀虫剂1个。
1、除草剂
炔草酸系列除草剂共有2个,分别为炔草酸和炔草酯。该类除草剂由先正达作物保护有限公司开发,现已过专利保护期。这是一种苯氧羧酯类手性含氟型高效低毒除草剂。主要通过抑制植物体内乙酰辅酶A羧化酶的活性达到效果,炔草酸作为小麦田禾本科杂草的苗后茎叶处理剂,是防治看麦娘、野燕麦的首选产品,对其它恶性禾本科杂草(如稗草、黑麦草等)也具有很好的防效,市场前景十分看好。
氟草烟系列共有3个,它们分别是氟草烟、氟草烟-丁氧基丙酯、氟草烟1-甲基庚基酯,该类除草剂是由陶氏益农公司开发的一种内吸传导型苗后除草剂,现已过专利保护期,它具有内吸传导作用,苗后使用,敏感作物出现典型激素类除草剂的反应,可用于麦类、玉米、果园、牧场、林地、草坪等地,防除多种阔叶杂草,如猪殃殃、田旋花、荠菜、繁缕、卷茎草、马齿苋等。
磺草胺系列共有4个,它们分别是氯酯磺草胺酸、氯酯磺草胺、双氯磺草胺、双氟磺草胺。该类除草剂是由陶氏益农公司开发的三唑嘧啶磺酰胺除草剂,经杂草叶、根吸收,累积在生长点,抑制乙酰乳酸合成酶,阻止支链氨基酸缬氨酸、亮氨酸、异壳氨酸的生物合成,从而导致植物细胞停止分裂和生产。
氯酯磺草胺用于大豆田茎叶喷雾,对春大豆田阔叶杂草鸭跖草、红蓼、豚草等有较好的防治效果,对苦菜、苣荬菜有较强的抑制作用;双氯磺草胺1998年上市,主要用于大豆、花生田苗前,种植前土壤处理,具有防除阔叶杂草效果好、用量低,对农作物安全等特点,其应用技术已成为农药企业研究的重点,潜在应用市场广阔;双氟磺草胺2000年上市,为苗后茎叶处理防除小麦田阔叶杂草的广谱除草剂。
其它的一氟杂环类除草剂还有氟啶草以及Indaziflam。Indaziflam是由拜耳作物科学公司开发的烷基嗪类除草剂,于2010年上市。它通过抑制纤维素的合成来达到除草的效果,主要作用于多年生作物,如果树、草坪、工业种植园和森林地区等,市场前景十分看好。
2、杀菌剂
杀菌剂共有2个,分别为氟嘧菌酯和氟唑菌胺(Penflufen)。氟嘧菌酯是拜耳作物科学公司研发的内吸性茎叶处理用杀菌剂。它是线粒体呼吸抑制剂,通过在细胞色素b和C1间电子转移来抑制线粒体的呼吸,应用适期广。可用于茎叶处理,适宜于禾合类作物,马铃薯、蔬菜、咖啡等农作物,对几乎所有真菌纲病害如锈病、颖枯病、网斑病、白粉病、霜霉病等均有很好的活性。氟嘧菌酯应用适期广,对几年所有的真菌纳病害均有较好的防治效果,应引起研发人员的关注和开发,早日产生良好的经济效益。拜耳作物科学公司的氟嘧菌酯在2009年的销售额为1.46亿欧元,2010年销售额为1.4亿欧元。Penflafen是拜耳作物公司开发的种子处理用杀菌剂,预计将于2012~2013年上市。
3、杀虫剂
Flufenerim是一种嘧啶类杀虫剂,主要用于蔬菜和马铃薯等农作物,对白粉虱、桃蚜、棉铃虫等都有很好的防治效果,其市场发展前景十分看好。
由于含氟杂环化合物在农药上的重要作用,而且含氟杂环化合物的种类繁多,因此发展含氟杂环农药的生产与研究就显得十分重要,一氟杂环类农药,其中除草剂约占此类结构农药的80%左右,且都具有高效低毒、适用范围大、市场前景十分广阔等优点,值得引起我们的重视并进一步拓展开发。
(江镇海)