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氯化聚氯乙烯树脂的工艺研究及其供需现状

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中图分类号:TQ 文献标识码:A 文章编号:1007-0745(2012)12-0038-01

摘要:介绍了氯化聚氯乙烯的生产情况、工艺技术、产品应用以及市场供求情况, 分析了该产品的价格趋势及竞争能力,对发展我国氯化聚氯乙烯工业提出了建议。介绍氯化聚氯乙烯树脂的性质特点、生产及加工方法和应用情况,指出了其发展前景。

关键词:氯化聚氯乙烯 聚氯乙烯 生产 应用 市场前景

1 氯化聚氯乙烯制取原理

氯化聚氯乙烯(CPVC) 是以氯气和聚氯乙烯(PVC) 为原料的耗氯产品,具有抗腐蚀、耐老化、难燃、电性能良好等特点。(PVC)硬制品安全使用温度一般不超过60而℃,而氯化聚氯乙烯硬制品可在接近100℃的温度下长期使用, 氯化聚氯乙烯是能在较高温度和较高压力下长期使用的为数不多的聚合物之一。 氯化聚氯乙烯不仅在常温下耐化学腐蚀性能优异,而且在较高温度下仍具有很好的耐酸、 耐碱、 耐化学药品性, 性能优于PVC和其它树脂。 氯化聚氯乙烯仍能保持很高的刚性, 可充分满足在化工生产中对设备及管道等的要求。 并且, 氯化聚氯乙烯不受自来水中余氯影响,不会出现裂痕和崩漏。 因此, 氯化聚氯乙烯管道非常适用于民用冷热水管系统。氯化聚氯乙烯产品在国外主要采用先进的水相悬浮法生产。并已开始在一定范围内取代一些传统的热塑性工程塑料, 广泛应用于化工、建材、电器和粘合剂等领域。

尤其是冷水和热水管线分布系统和配件,以及控制液体化学品的阀体等的生产。 世界主要发达国家和地区已建立起完整的氯化聚氯乙烯应用体系。氯化聚氯乙烯产品在国外主要采用先进的水相悬浮法生产。并已开始在一定范围内取代一些传统的热塑性工程塑料,广泛应用于化工、建材、电器和粘合剂等领域, 尤其是冷水和热水管线分布系统和配件,以及控制液体化学品的阀体等的生产。

2 聚氯乙烯的制备方法

氯化聚氯乙烯的生产方法主要有溶剂法、 水相悬浮法和气固相氯化法。

2.1 气固相氯化法

气固相氯化法是将聚氯乙烯(PVC)树脂在干态下放入反应釜内或流化床内,通氯气进行氯化。气固相法工艺流程简单,三废量少, 生产成本较低。 该方法操作复杂,反应过程难以控制,产品均匀度差,产品性能不佳,不能适用于大规模工业化生产,因此该法已基本被淘汰。

2.2 溶剂法

溶剂法工艺比较成熟,其主要工艺过程是将PVC树脂溶解于有机溶剂四氯化碳后再进行氯化。该法生产的氯化聚氯乙烯也被称为过氯乙烯树脂。由于溶剂法氯化比较均匀,产品具有良好的溶解性能,非常适合用作涂料、粘合剂等。但是,该方法生产的产品热稳定性和机械性能较差,不能用于制作包括管材在内的硬质制品。同时,有机溶剂四氯化碳毒性较大,回收困难,造成较为严重的环境污染和较高的生产成本。四氯化碳已被蒙特利尔条约列为受控淘汰物质,因此在国外已基本淘汰了此工艺。国内仍有几家氯化聚氯乙烯企业尚在使用此法维持生产, 开工率很低, 今后几年将逐步被淘汰。

2.3 水相悬浮法

水相悬浮法是将PVC 悬浮于水中或盐酸水溶液介质中, 在引发剂和其他氯化助剂存在下通氯氯化,得到非均质CPVC。包括聚氯乙烯氯化,CPVC 的洗涤、稳定和CPVC 干燥3 道工序。该法生产工艺简单,生产流程短, 产品中氯的质量分数可以达到67%,具有良好的耐热性和机械性能,生产成本也较低,缺点是生产过程产生的酸性废气需要处理。

在水相悬浮氯化法中, 预先采用有机溶剂使PVC 树脂先溶胀,对氯化反应有促进作用。这是因为PVC 预先溶胀后,增加了氯气与PVC 的接触面积,提高了氯化反应的速率,并使PVC 氯化均匀。用氯苯制得的CPVC 的特点是耐老化性和热稳定性最佳。

水相悬浮氯化法反应时,引发剂可选用过氧化物、腈类、变价金属氯化物、可见光和紫外光辐射;分散剂可选用聚乙烯醇、聚丙烯酸、纤维素衍生物、细分散的无机物和表面活性剂; 助氯化剂可选择TiCl4、SbCl5、PCl5等。水相悬浮氯化法生产CPVC 时, 反应温度、压力、引发剂添加量及后处理条件等对PVC 的氯化均有较大的影响。另外,原料PVC 质量的好坏也会影响CPVC 的性能,尤其是其加工稳定性。

3 发展建议

氯化聚氯乙烯为一种性能优越的新型高分子材料, 其推广应用势在必行。 随着国民经济稳步发展,今后几年我国氯化聚氯乙烯将进入一个快速发展阶段。 针对目前国内氯化聚氯乙烯生产企业规模小、 牌号少、 自动化水平低、 产品质量差等生产现状, 对发展我国氯化聚氯乙烯工业提出如下建议。采用先进生产技术,扩大生产规模:由综合实力较强的氯碱企业整合自身在氯碱产品生产、 原辅材料配套、 环境治理、 技术创新及后续开发能力强等多方面优势资源, 高起点投资建设水相法氯化聚氯乙烯生产项目, 建设万吨级生产装置, 采用DCS系统控制,大幅提升产品质量, 降低生产成本, 同时注重环保,加强三废综合治理, 实现清洁化生产, 创造良好的经济效益和社会效益。依靠市场竞争尽快淘汰一些污染重、水平低、 规模小的企业。

加快下游产品的开发,拓宽应用领域:由于国内CPVC应用开发体系不健全" 硬制品加工应用技术开发迟缓, 制约了水相法CPVC在我国的发展。 因此,CPVC生产企业应与下游硬制品加工企业密切合作,加强后续开发, 加大应用研究力度, 提升硬制品加工技术水平,丰富硬制品配方品种,提高产品的附加值, 开创更为广阔的应用市场。

4 结束语

CPVC 作为一种新型的高分子材料, 具有温度使用范围宽、质量轻、阻燃性能好、耐腐蚀等特点,其中水相悬浮法是今后CPVC 的主要生产方法。CPVC作为氯碱厂耗氯产品,能对氯的平衡起到积极作用,加上生产CPVC 又可充分利用现有的PVC 生产装置,因此,CPVC是适合于氯碱工业大力发展的一种产品,必将获得显著的社会效益和经济效益。

参考文献

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