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铕铽共掺稀土聚合物的光谱分析及发光性能之我见

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摘 要:本文探讨了在原位乳液聚合法作用下配置的一种新型的稀土聚合物Euo.5Tbo.5(TTA)3Phen,并且利用红外光谱仪以及电子探针X射线能谱仪等分析了其结构,并研究了其微观的形貌和发光性能,研究表明该稀土聚合物的发光强度与MMA的含量有关,并且具有良好的发光性能。

关键词:铕铽共掺稀土聚合物 光谱分析 发光性能 发光强度 原位聚合

作为一种新型的材料,稀土聚合材料受到了广泛的关注,成为人们研究的热点,基质对稀土离子发光的影响较小,并且呈窄带发射,因而荧光的寿命长且三基色俱全。但是稀土离子也有自身的局限性,主要是自身的发光效率不高,通常需要解压高吸光系数的配体,在能量转换的情况下,提高其发光性能。为了提高其发光性能,需要合成一种新型的稀土聚合物铕铽共掺稀土聚合物,该稀土聚合物具有发光性能好和热稳定性强的特点,为发光和显示器件的研究提供了理论依据和数据参考。

一、铕铽共掺稀土聚合物的实验

1.试剂与仪器

氯化铕、氯化铽、 噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)、邻菲咯啉(Phen)、过硫酸钾(KPS)、十二烷基硫酸钠(SDS)、甲基丙烯酸甲酯MMA(使用前减压蒸馏)等试剂,使用的试剂均为分析纯。

扫描电子显示镜、红外光谱仪、热分析仪、荧光光谱仪以及光谱辐射分析仪等。

2.Euo.5Tbo.5(TTA)3Phen/PMMA的制备

在制备的过程中,需要将EuCl3,TbCl3,TTA,Phen按照一定的比例进行摩尔比反应,比例为1:1:6:2,并且将时间控制在两个小时,然后静置一夜后进行过滤处理,用95%的乙醇进行洗涤沉淀,然后形成干燥的肉色粉末,即Euo.5Tbo.5(TTA)3Phen。在原位乳液聚合法的作用下,将乳化剂、分散剂以及引发剂等与Euo.5Tbo.5(TTA)3Phen进行反应,并加入MMA,反应两个半小时后便可得到Euo.5Tbo.5(TTA)3Phen/PMMA,此外还需要借助去离子水将表面的乳化剂洗去。

二、铕铽共掺稀土聚合物的光谱分析和发光性能分析

1.微观形貌以及微区成分

通过借助扫描隧道电子显示镜和电子探针X射线,可以了解Euo.5Tbo.5(TTA)3Phen/PMMA的微观形貌以及微区成分。资料显示,其结晶程度呈现出下降的趋势,这说明Euo.5Tbo.5(TTA)3Phen与PMMA可以结合,其中TTA参与了配位。[1]研究发现,在Euo.5Tbo.5(TTA)3Phen/PMMA中,Eu和Tb的配位比例为1:1。

2.荧光光谱分析和性能分析

在对荧光光谱的分析中,发现最为活跃的呈现出红色特征,在这一新型的聚合物中,小分子的配体对稀土离子的配位数产生了较大的影响,直接导致了配位数的增加,这就加大了配合物共轭π键向着更广的范围发展,进而增强了其荧光的发射强度。特别是在加入了有机配体Phen 时,导致TTA的三重态能级大大的高于Phen的值,进而实现了两者的协同,促进了分子内部发生能量的传递,并其作为能量的主要供给体,Phen发挥了重要的作用,进而实现了Phen最低三重态能级与稀土的共振发射能级更加的合适和匹配,进而决定了稀土离子的敏化发光。[2]在聚合物中各个部分的配合和作用下,大大的提高了荧光的强度,表现出良好的荧光性能。

此此外,Euo.5Tbo.5(TTA)3Phen的产出并没有对发射光谱峰的变化起到一定的影响,也没有出现铕的红色荧光,可见Tb3+的加入并没有引起Eu特征的变化,这是因为前者的激发态能级较高,对配体的能量接收存在一定的困难,这样配体的能量就通过桥联结构到达了中心离子,进而增强了其特征荧光。

通过对荧光谱图的分析,发现二者存在很大的相似性,这就充分的表明了聚合物并没有对Euo.5Tbo.5(TTA)3Phen的发光特性进行破坏,基本上保持了其发光特性,并且提高了其纯度,这主要是由于稀土离子是通过电子跃迁的方式进行辐射跃迁的,因此抵抗外界干扰的能力较强,有效的保持了其特征峰。但是在聚合物中,铕与铽离子之间的距离较近,导致了离子之间容易发生荧光猝灭的现象,对稀土离子的荧光强度造成了一定的影响,这样就导致了整体荧光强度的降低。

3.MMA对发光性能的影响分析

通过对基本数据的分析得出,Euo.5Tbo.5(TTA)3Phen的荧光强度随着MMA的含量的增加呈现出先减弱后增强的趋势,特别是当其含量在2-4毫升时,其荧光强度的减弱最为明显,这是因为如果其含量较少,就会形成包裹在稀土配合物表面的PMMA,致使稀土离子的浓度过大,进而引起离子的聚集而形成离子簇,这种离子簇伴随着能量的传递,这样容易引发猝灭现象,这样就充分说明稀土离子的发光性能受到聚合物结构的影响比较大,控制MMA的含量可以对稀土离子的荧光性能产生重要的影响。[3]同时在MMA含量在6-10 mL时,PMMA的荧光强度会呈现出明显的上升趋势,这是因为聚合物的基体会形成隔离效果,进而对配合物的粉体形成了隔离,避免了之间的接触,进而避免了猝灭现象的出现,从而增强了荧光度。

此外,配合物中配体HTTA与稀土离子成键,并且在一定程度下,羰基吸收峰会在配位完成后消失,这就充分表明了HTTA的配位方式是它的烯醇基团失去质子而与稀土离子发生配位。

三、结束语

通过一定的试剂以及仪器,采用一定的方法,形成了一种新型的稀土聚合物,其中Euo.5Tbo.5(TTA)3Phen是一种具有高效的发光性能的新型聚合物,有着显著的优势。首先,保持了原来小分子配合物的发光特性,其次受到紫外光的影响,产生一定的发光峰,并且峰值在611.8nm处,谱线带宽秀l0.4 nm的红光发射,色纯度高(0.9905),色品坐标X=0.6683,Y=0.3315。[4]当MMA加入量在2~10 mL范围内变化时,Euo.5Tbo.5(TTA)3Phen/PMMA 的荧光强度随着MMA含量的增加先减弱后增强。

参考文献

[1]徐颖,邓振波,徐登辉.两种铽配合物与PVK混合体系的发光机理研究[J].光谱学与光谱分析,2008(05).

[2]王文,林美娟,凌启淡.三功能合一的含铽高聚物的光谱性质研究[J].光谱学与光谱分析,2012(06).

[3]路建美,陈乃勇,丁梅香.聚脲和聚酰亚胺的微波辐射合成[J].高校化学工程学报,2011(03).

[4]路建美,戴蔚荃,纪顺俊.钐的聚酰亚胺配合物的微波辐射固相配位合成和表征[J].光谱学与光谱分析,2012(06).

作者简介:姓名:豆丽靖,性别: 女,出生年月: 1983.12,籍贯: 山东淄博,民族:汉,职称:助教,学历:研究生,研究方向: 稀土发光材料,工作单位:德州职业技术学院。