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一、明确学习要点
2.了解氧化还原反应与化合价的升降关系,学会用化合价升降法分析氧化还原反应.
3.理解氧化还原反应的本质是电子转移.
4.了解常见的氧化剂和有还原剂.
二、梳理重、难点
重难点一 氧化还原反应与四种基本反应类型的关系
1.化学反应的分类
2.氧化还原反应与四种基本反应类型的关系
如图1所示
特别提醒:四种基本反应类型不包括所有的反应,如CO+H2O高温CO2+H2不属于四种基本反应类型中的任何一种反应类型,但却属于氧化还原反应.
(2)使用注意事项:
①箭头必须由反应物指向生成物,且两端对准同种元素.
②在“桥”上标明电子“得到”与“失去”,且得到与失去的电子总数必须相等,电子对的偏移也按得失处理.
③电子转移数用a×be-形式表示,a表示发生氧化还原反应的原子个数,b表示每个原子得到或失去的电子数,当a=1或b=1时,要省略.
④箭头方向不代表电子转移的方向,仅表示电子转移前后的变化.
2.单线桥法
表明不同原子间得到或失去电子的情况,箭头由失电子原子指向得电子原子,线桥上只标电子转移的数目,不标“得”、“失”字样.
(1)示例
[XL(]KC[LS1S]lO3+6HC[LZ(1S,F]5e-[LZ)]l=KCl+3Cl2+3H2O[XL)]
(2)使用注意事项:
①单线桥必须画在反应物中.
②箭头指向得电子元素,箭尾连接失电子元素.
③不需要写“失去”、“得到”.
误区警示:①对于同一个氧化还原反应,无论是用双线桥法还是用单线桥法表示电子转移情况,其数目是不变的.
②反应中,电子转移数目=氧化剂得到电子数目=还原剂失去电子数目,不要误认为电子转移的数目是反应中得、失电子数目的和.
③计算电子转移数目时,注意认真分析元素的化合价变化情况,如:有的元素化合价既升高又降低;有的元素部分化合价变化;有的反应中,有多种元素化合价变化.
重难点三 氧化还原反应概念之间的关系
理解氧化还原反应概念时,要理清两条主线:
升(化合价升高)升(化合价升高)失(失去电子)氧(被氧化)氧(氧化产物)
降(化合价降低)降(化合价降低)得(得电子)还(被还原)还(还原产物)
重难点四 物质的氧化性和还原性
1.氧化性:物质得电子表现出来的性质.得电子能力越强,其氧化性越强.
还原性:物质失电子表现出来的性质.失电子能力越强,其还原性越强.
2.氧化剂具有氧化性,还原剂具有还原性.
3.物质的氧化性(或还原性)指物质得(失)电子的能力,与物质得失电子数目的多少无关.
思考:不易失电子的物质一定易得电子吗?
答案:不一定,如稀有气体,既不易失电子,又不易得电子.
重难点五 氧化还原反应中的基本规律及应用
1.统一规律
氧化还原反应中有化合价升高的元素,必有化合价降低的元素.
有失电子的物质必有得电子的物质同时存在,氧化反应和还原反应共同存在于统一体中.
应用:判断元素价态的高低,分析反应产物的化合价.
2.强弱规律
有较强氧化性的氧化剂跟有较强还原性的还原剂反应,生成弱还原性的还原产物和弱氧化性的氧化产物.即:在同一氧化还原反应中,氧化性:氧化剂>氧化产物;还原性:还原剂>还原产物.
氧化剂的氧化性越强,则其对应的还原产物的还原性就越弱;还原剂的还原性越强,则其对应的氧化产物的氧化性就越弱.
应用:①在适宜条件下,用氧化性强的物质制备还原性弱的物质;用还原性强的物质制备氧化性弱的物质;②比较物质间氧化性(或还原性)的强弱或判断氧化剂和还原剂在一定条件下是否发生反应.
3.先后规律
(1)一种氧化剂同时遇到几种还原剂时,首先被氧化的是还原性最强的还原剂,待最强有还原剂被氧化后,多余的氧化剂再依还原性强弱顺序氧化.
例如,在向由Zn、Fe组成的混合物中加入过量的稀H2SO4溶液之后,由于Zn与Fe的还原性强弱关系为Zn>Fe,所以氧化还原反应的先后顺序为:
先H2SO4+Zn=ZnSO4+H2
后H2SO4+Fe=FeSO4+H2
(2)一种还原剂同时与多种氧化剂相遇时,氧化性最强的优先被还原.
如:将Zn片插入CuCl2和FeCl2的混合溶液中,Cu2+首先被还原成金属单质.
应用:判断氧化还原反应的顺序.
4.价态规律
(1)性质表现规律
①元素处于最高价态时如Mn它的原子只能得到电子,因此该元素所在物质只能作氧化剂.②元素处于中间价态时,如S和
S它的原子随反应条件不同,既能得电子,又能失电子,因此该元素所在物质既能作氧化剂,又能作还原剂.③元素处于最低价态时,如S它的原子只能失去电子,因此该元素所在物质只能作还原剂.④含多种元素的物质,其性质为这些元素的综合体现,如HCl既有氧化性,又有还原性.
应用:判断元素或物质的氧化性、还原性.
(2)歧化规律
同一种物质中同一种元素的同一价态的原子(或离子)发生电子转移的氧化还原反应叫歧化反应.歧化反应化合价的特点是:某元素的中间价态在适宜条件下同时向较高和较低的价态转化.如:
应用:用于判断某种元素的化合价高低.
(3)归中规律
同种元素由不同价态(高价态和低价态)转变为中间价态的氧化还原反应,称之为归中反应,也称“反歧化反应”.如:
2H2S-2+SO2+4=3S0+2H2O
当有中间价态时,才可能发生.同一元素的相邻价态不反应,如Fe与Fe2+,S与SO2,SO2与浓H2SO4等物质之间均不发生氧化还原反应.
应用:判断氧化还原反应能否发生及反应的产物.
(4)不交叉规律
同一种元素不同价态之间发生氧化还原反应时,高价要降低,低价要升高,它们最多变为同一价态,不可能发生交叉现象.
应用:标明电子转移的方向与数目,判断氧化产物、还原产物等.
5.守恒规律
(1)化合价升高总数与降低总数相等.
(2)失电子总数与得电子总数相等.
(3)反应前后电荷总数相等(离子反应).
(4)反应前后各元素的原子个数相等.
应用:有关氧化还原反应的计算与方程式的配平.
例如:在aFeCl2+bHCl+O2=cFeCl3+dH2O的反应中,
根据反应前后各元素的原子个数守恒得:
d=2(O原子数相等)
b=4(H原子数相等)
a=c(Fe原子数相等)
根据电子守恒:
O2得电子4e-
cFeCl-3cFeCl3失电子ce-
故由电子守恒得c=4.
三、把握热点题型
题型1:氧化还原反应的概念
例1 相等物质的量的KClO3分别发生下述反应:
(1)MnO2作催化剂,受热分解得到氧气;
(2)不使用催化剂,加热至470 ℃左右,得到KClO4(高氯酸钾)和KCl.
下列关于(1)和(2)的说法不正确的是( )
(A) 都属于氧化还原反应
(B) 发生还原反应的元素相同
(C) 发生氧化反应的元素不同
(D) 生成KCl的物质的量相同
解析:氯酸钾在MnO2的催化作用下反应的化学方程式为:
2KClO3
催化剂2KCl+3O2
无催化剂时,氯酸钾分解的化学方程式为:
4KClO3470 ℃左右
3KClO4+KCl
两反应中都有元素化合价的变化,都是氧化还原反应,在催化分解反应中氯元素价态降低被还原,氧元素价态升高被氧化;在热分解反应中,氯元素发生了歧化反应.答案为(D).
评注:判断一个反应是否是氧化还原反应的依据和方法是判断反应物中的元素有无化合价的变化,若有变化,则一定为氧化还原反应,否则不是氧化还原反应,因此记住常见元素的价态是关键.
题型2:氧化剂、还原剂的判断
例2 制备氰氨化钙的化学方程式为CaCO3+2HCN=CaCN2+CO+H2+CO2,在反应中( )
(A) 氢元素被氧化,碳元素被还原
(B) HCN既是氧化剂又是还原剂
(C) CaCN2是氧化产物,H2是还原产物
(D) CO为氧化产物,H2为还原产物
解析:本题考查氧化还原反应的有关概念.CaCO3+2HCN=CaCN2+CO+H2+CO2(注意生成物中CO2中的碳元素来自CaCO3,它的化合价在反应前后没有发生变化),其中HCN中氢元素化合价降低,碳元素化合价升高,故HCN既是氧化剂又是还原剂,CaCN2是氧化产物,H2是还原产物.答案:(B)(C).
评注:此类结合实例确定氧化还原反应有关概念的试题,其解题方法是:找变价判类型分升降定其他.其中“找变价”是非常关键的一步,特别是反应物中含有同种元素的氧化还原反应(如本题反应物中均含有碳元素),必须弄清它的变化情况,并结合概念之间的联系:
具有氧化剂氧化性得电子化合价降低被还原生成还原产物
具有还原剂还原性失电子化合价升高被氧化生成氧化产物
题型3:氧化性与还原性强弱的比较
例3 有A、B、C、D四种物质,已知它们能发生下列变化:
①A2++B=B2++A ②A2++C=C2++A
③B2++C=C2++B ④C2++D=D2++C
由此可推知,各物质的氧化性、还原性强弱顺序正确的是( )
(A) 氧化性:A2+>B2+>C2+>D2+
(B) 氧化性:D2+>C2+>B2+>A2+
(C) 还原性:A>B>C>D
(D) 还原性:D>C>B>A
解析:由①知氧化性A2+>B2+,还原性B>A;由②知氧化性A2+>C2+,还原性C>A;由③知氧化性B2+>C2+,还原性C>B;由④知氧化性C2+>D2+,还原性D>C.综合①~④可得氧化性A2+>B2+>C2+>D2+,还原性D>C>B>A.答案:(A)(D).
评注:解答此类题的关键是找准氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物.记住“强强生弱弱”,即强氧化剂与强还原剂反应生成弱氧化剂.根据此规律可以判断某反应能否发生.
山东省枣庄第二中学(277400)