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浅议1,1,1―三氟乙烷合成技术及应用现状

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【摘要】1,1,1-三氟乙烷能够用来替代消耗臭氧层物质(ODS物质),具有十分优异的性能。本文概述了1,1,1-三氟乙烷的相关知识,总结了1,1,1-三氟乙烷的合成技术,并且简述了1,1,1-三氟乙烷的应用现状以及发展情况,希望为该方面的研究提供一定的指导作用。

【关键词】1,1,1-三氟乙烷 合成技术 应用现状

1 引言

随着社会经济的发展,制冷、清洗、空调以及消防等行业也迅速发展,全氯氟烃(CFCs)、澳氟烃(哈龙)的应用也越来越广泛。但是这种物质的使用能够破坏臭氧层,所以市场上就出现了很多ODS的替代品,其中性能最为优异的就是1,1,1-三氟乙烷。基于此,本文针对1,1,1-三氟乙烷相关知识的探究不仅具有一定的理论指导作用,也具有一定的实际应用价值。

2 1,1,1-三氟乙烷合成技术概述

2.1 1,1,1-三氟乙烷性质以及注意事项概述

1,1,1-三氟乙烷又称为R143a,是一种气味较小的易燃气体,密度比空气大,经常用作制冷剂,能够用来替代ODS物质,浓度较高时具有麻醉特性,遇到热容易分解,释放出带有剧毒的氟化氢烟雾,能够对空气造成一定程度的污染,在与空气进行混合时能够爆炸,具有一定的危险性。如果1,1,1-三氟乙烷不慎点燃起火,首先要切断气源,使用水或者二氧化碳进行浇灭,条件允许的话要将火场移至空旷处进行灭火。如果人误吸入1,1,1-三氟乙烷,应该将人迅速脱离现场,保证新鲜空气的流通,如果遇到患者呼吸困难,应该进行输氧工作,严重时还要进行人工呼吸及时求助医生帮助。2.2 1,1,1-三氟乙烷合成技术概述

通常情况下1,1,1-三氟乙烷合成方法分为两大类,分别是气相氟化合成方法以及液相氟化合成方法,下面对这两种合成方法分别进行简述。

2.2.1液相氟化合成方法

使用1,1,1-三氟-2氯乙烷为反应物液相氟化方法进行合成1,1,1-三氟乙烷。这种方法使用金属化合物和配体作为催化剂,在极性溶剂中,金属单质与1,1,1-三氟-2氯乙烷进行氧化还原反应合成1,1,1-三氟乙烷,反应温度要求60℃-100℃,反应时间5h-10h。通常情况下,配体使用自醇胺配体或者磷配体,金属化合物学则Cu,Ru和Ni的溴化物、硫酸盐或者氯化物,金属单质一般选择Mg、Zn、Al或者Sn,1,1,1-三氟-2氯乙烷、金属单质以及金属配合物的摩尔比控制在1:(0.4-2):(0.01-0.2)。

使用HCFC-141b为反应物液相氟化方法进行合成1,1,1-三氟乙烷。使用SbCl5作为催化剂,使用HCFC-141b或者HCFC-142b与HF进行反应,反应温度为10℃-75℃,反应压力为0.6MPa-2.0MPa,二者的摩尔比控制在1:(2.0-2.3)。

还有使用偏二氯乙烯与无水HF反应,液相氟化法进行合成1,1,1-三氟乙烷。此反应不需要催化剂作用下就可以顺利进行。

(2)气相氟化合成方法

使用HCFC-141b为反应物气相氟化方法进行合成1,1,1-三氟乙烷。使用活性炭ALF3作为催化剂,反应物为HCFC-141b与气相HF,反应温度为200℃-330℃,反应压力为0.1MPa-1.5MPa,二者摩尔比控制在1:(2.0-2.5)。

使用R142b为反应物气相氟化方法进行合成1,1,1-三氟乙烷。反应开始前加入无水氢氟酸和催化剂,然后向加入R142b和气相HF,反应温度为0℃-50℃,反应压力为0.5MPa-1.5MPa,无水氢氟酸与催化剂的摩尔比控制在(5-20):1。

使用1,1,1-三氯乙烷为反应物气相氟化方法进行合成1,1,1-三氟乙烷。在铬基氟化催化剂存在的条件下,通常使用三氧化二铬,反应物为气相HF与1,1,1-三氯乙烷,反应温度为150℃-280℃,二者摩尔比为(3-10):1。

使用HCFC-142b为反应物气相氟化方法进行合成1,1,1-三氟乙烷。使用铬基为催化剂,反应物为HCFC-142b与气相HF,反应温度为150℃-300℃,二者摩尔比控制在1:(1-3)。温度较低是转化率也较低,而温度较高时会副产物HCFC-1130a和HCFC-1131a,给后续的分离带来难度。

除此,同时还有使用偏二氯乙烯为反应物气相氟化方法进行合成1,1,1-三氟乙烷。

3 1,1,1-三氟乙烷研究以及应用现状

本世纪已经研究出了一种取代R22的非共沸混合制冷剂,它的成分中就含有三氟乙烷,比例在5%至10%之间,是一种价格低廉、组成材料易于获得的制冷剂。基于三氟乙烷的优良性能,此种制冷剂将会很快占领制冷机市场。

在热泵机组中同样应用了氢氟烃制冷剂,此种制冷剂包含20%~45%的三氟乙烷。学者通过多年的研究,总结出三氟乙烷具有制冷效果好、稳定性优良的特性,对热泵机组的节能减排起到至关重要的作用。

对于1,1,1-三氟乙烷的研究涵盖了整个制冷界,近期的一项专利指出1,1,1-三氟乙烷和五氟乙烷共同组成了最大沸腾共沸物,可以很好地完成制冷循环,但此项成果是否可行还有待进一步的研究。

4 结语

随着社会科学技术的不断进步,1,1,1-三氟乙烷的合成技术以及应用技术的研究也会不断进行创新进步,希望以后能够创造出更加简单快捷的合成1,1,1-三氟乙烷的方法,或者研究出新型的物质,能够更好的替代ODS物质,为相关领域的发展提供积极的作用。本文虽然概述了1,1,1-三氟乙烷的合成技术,由于篇幅的原因,没有全部介绍合成方法,不足之处恳请各位同行不吝赐教,共同为1,1,1-三氟乙烷的研究做出贡献。

参考文献

[1] 赵立群,朱文君. 有机氟最新技术进展评述[J]. 化学工业,2010,(06)

[2] 张万宏,桑益,吴伟震. 1,1-二氟-1-氯乙烷合成研究进展[J]. 化工生产与技术. 2011,(02)

[3] 丁芹,李明月,陈科峰. HCFC-142b/HFC-143a应用及合成方法[J]. 有机氟工业. 2010,(04)