对于COD测定中氯离子干扰的分析

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摘要：在COD的测定中，容易受氯离子的干扰，尤其高氯低COD的水样，其干扰犹为严重，因此在COD测定过程中需要对水样中的Cl-进行处理。

中图分类号： O463 文献标识码： A 文章编号：

在国家标准方法（铬法）测定COD的过程中，水样中存在的Cl-极易被氧化剂氧化而导致测量结果偏高，另外还与Ag2SO4反应生成AgCl沉淀使催化剂中毒，因此Cl-成为废水COD测定的主要干扰物，尤其是对于高氯低cod 的废水，采用国家标准方法所测数据几乎不具有参考价值。长期以来不少学者就如何消除Cl-的干扰进行了不懈的努力。

汞盐法是重铬酸钾法测定COD时常采用的消除Cl-干扰的方法，通常硫酸汞掩蔽剂的加入量按HgSO4和Cl-质量比以10：1为宜。如果水样中Cl-的浓度小于2000mg/l，该方法效果很明显。对于高氯废水，通常通过加大硫酸汞的用量来达到目的。我们通过将近一年的时间对某污水处理厂进水与出水COD与Cl-含量进行了分析，印证了这一点。

如图所示，该污水处理厂进水中氯化物的含量大部分时间在2000mg/L左右，而COD在350mg/L左右，这么高的氯化物会对COD产生很大的影响,甚至有时候加入浓硫酸之后溶液会出现明显的混浊。为了得到准确的COD值，我们采用大量加入硫酸汞的方法。尤其是污水处理厂的生产工艺本身不能去除氯化物，出水中氯化物含量一般在1600mg/L左右，这也是相当高的（一般污水中氯化物的含量仅仅为几十到一二百）。而该污水处理厂出水中COD的含量基本上小于100mg/L，都能达到二级排放标准，属于典型的高氯低COD的水样。为准确得到COD的含量，排除氯离子的干扰就显得更加重要。如果实验过程中不加入硫酸汞，测定的COD含量会明显的升高。

然而，由于硫酸汞本身为剧毒，并且试样废液中的汞盐很难处理掉，会对环境造成二次污染，因此人们都致力于不采用或尽量少采用它来作为消除Cl-干扰的方法 。比如标准曲线校正法、低浓度氧化剂法、银盐沉淀法等。但是，汞盐法由于操作简单，效果显著，经常被采用。

总的来说，消除Cl-干扰的方法是要朝着准确、快速、环保的方向发展。