新课标新增考点透析

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文章编号：1005－6629(2009)02－0068－03中图分类号：G424.74文献标识码：B

1焓变、熵变、活化能

(1)(08年海南化学・15)反应A(g)+B(g) C(g)+D(g)过程中的能量变化如下图所示，请回答下列问题。

①该反应是____反应(填“吸热”、“放热”)。②、③小题略

④在反应体系中加入催化剂，反应速率增大，E1和E2的变化是：E1_____，E2____(填“增大”、“减小”或“不变”)。

［解析］根据反应速率的过渡态理论，反应物转化为生成物的过程中要经过能量较高的过渡状态。过渡状态的平均能量与反应物分子平均能量的差为反应的活化能。在上图中，E1为正反应的活化能，E2为逆反应活化能，E2>E1，所以该反应为放热反应。催化剂是通过降低反应所需的活化能来增大反应速率的，没有催化剂参与的反应，活化能较大，而有催化剂参与的反应，活化能减小，因此反应速率增大。所以在上述反应体系中加入催化剂，E1和E2均减小，反应速率增大。答案：(1)放热(4)减小减小

［(2008年江苏卷・17)工业上制备BaCl2限于篇幅略］

2盖斯定律

(2)(2008年江苏卷・17)工业上制备BaCl2的工艺流程图如下(略)：

某研究小组在实验室用重晶石(主要成分 BaSO4)对工业过程进行模拟实验。查表得

BaSO4(s)+4C(s) 4CO(g)+BaS(s)

ΔH1=571.2kJ・mol-1①

BaSO4(s)+2C(s)2CO2(g)+BaS(s)

ΔH2=226.2kJ・mol-1 ②

③反应C(s)+CO2(g) 2CO(g)的ΔH=____kJ・mol-1。

［解析］盖斯定律的涵义：一个化学反应，不论是一步完成，还是分几步完成，只要始态、终态一样，其总的热效应是完全相同的。盖斯定律表明，一个化学反应的焓变ΔH仅与反应的起始状态和最终状态有关，而与反应的途径无关。根据盖斯定律，若一个反应的化学方程式可由另外几个反应的化学方程式相加或相减而得到，则该反应焓变可以由这几个反应的焓变相加减而得到。本题运用盖斯定律:①式减去②式，即得2C(s)+2CO2(g)4CO(g)， ΔH=(571.2-226.2)kJ・mol-1，所以反应C(s)+CO2(g)

2CO(g)的ΔH=172.5kJ・mol-1

［(2008年宁夏卷・13)、(2008年广东卷・19)、(2007年广东卷・16)、(2007年海南卷・6)、(2007年上海卷・14)、(2008年山东卷・29)、(2007年山东卷・28)限于篇幅略］

3核磁共振谱、红外光谱；立体异构(顺反异构、手性碳的对映异构)

(3)(2008海南卷・18)在核磁共振氢谱中出现两组峰，其氢原子数之比为3∶2的化合物是

［解析］有机物分子中的氢原子核，所处的化学环境(即其附近连接的原子或本身所处的基团)不同，表现出的核磁性不同，代表核磁性特征的峰在核磁共振谱图中横坐标的位置(化学位移，符号为δ)也就不同。本题在核磁共振氢谱中出现两组峰，说明有两种化学环境不同的氢。A选项中有两种化学环境不同的氢，但其氢原子数之比为3∶1；B选项中有三种化学环境不同的氢，但其氢原子数之比为3∶1∶1；C选项中有两种化学环境不同的氢，但其氢原子数之比为3∶4；D选项中有两种化学环境不同的氢，其氢原子数之比为3∶2；所以本题答案为D。

(4)(2007海南卷・19)分子式为C5H10的烯烃共有(要考虑顺反异构体)( )

A.5种B.6种 C.7种 D.8种

［解析］略。答案B

(5)(2008年江苏化学・19)① ② ④略

③ 在E的下列同分异构体中，含有手性碳原子的分子是____。(填字母)

［解析］略。答案AC。

［(2008宁夏卷・36)、(2008年江苏卷・16)、(2007宁夏卷・31)限于篇幅略］

4原电池中盐桥

(6)(2007年海南卷・14)依据氧化还原反应：2Ag+(aq)+Cu(s)=Cu2+(aq)+2Ag(s)设计的原电池如图所示。

请回答下列问题：

①电极X的材料是____；电解质溶液Y是____；

②银电极为电池的____极，发生的电极反应为_____________；X电极上发生的电极反应为____________；

③外电路中的电子是从__________电极流向_______电极。

［解析］在有盐桥的原电池中，原电池由两个半电池组成，半电池包括电极材料和相应的电解质溶液。两个隔离的半电池通过盐桥连接起来。负极上发生氧化反应，给出电子；正极上发生还原反应，得到电子，电流由原电池的正极流向负极，即电子由负极流向正极。

答案：①铜(或Cu)； AgNO3溶液。②正，2Ag++2e-=2Ag; Cu-2e-=Cu2+。③负(Cu)；正(Ag)。

［(2008年江苏卷・6)、(2008年广东卷・5)限于篇幅略］

5 沉淀溶解平衡

(7)(2008年广东卷・9)已知Ag2SO4的Kw为2.0×10-5，将适量Ag2SO4固体溶于100mL水中至刚好饱和，该过程中 Ag+ 和SO42- 浓度随时间变化关系如下图左半部分所示(饱和Ag2SO4溶液中c(Ag+)=0.034 mol・L-1)。若t1时刻在上述体系中加入100mL。0.020mol・L-1 Na2SO4溶液，下列示意图中，能正确表示t1时刻后Ag+和SO42-浓度随时间变化关系的是()

［解析］当离子积QC=Ksp时，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态；QC>Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液又达饱和，达到新的平衡；QC

本题中Ag2SO4刚好为100mL的饱和溶液。因为c(Ag+)=0.034mol・L-1， 所以c(SO42-)=0.017mol・L-1；当加入100mL0.020mol・L-1 Na2SO4溶液后，c(SO42-)=0.0185 mol・L-1， (cAg+)=0.017mol・L-1，此时Qc=(0.017)2 ×0.0185=5.3×10-6

［(2008山东卷・15)、(2008年江苏卷・17)限于篇幅略］

6化学平衡常数

(8)(2008年宁夏卷・25)已知可逆反应：M(g)+N(g)P(g)+Q(g)；ΔH>0，请回答下列问题：

①在某温度下，反应物的起始浓度分别为：c(M)=1mol・L-1, c(N)=2.4mol・L-1，达到平衡后，M的转化率为60%，此时N的转化率为_______。

②若反应温度升高，M的转化率_______(填“增大”“减小”或“不变”)。

③若反应温度不变，反应物的起始浓度分别为：c(M)=4mol・L-1，c(N)=a mol・L-1；达到平衡后，c(P)=2mol・L-1, a=___________。

④若反应温度不变，反应物的起始浓度为：c(M)=c mol・L-1(N)=b mol・L-1， 达到平衡后， M的转化率为________。

［解析］化学平衡常数的涵义书写注意点

①涵义：对于可逆反应：aA+bB cC+dD，反应达到平衡状态以后，化学平衡常数K=cc(C)cd(D)/ca(A)cb(B)，即K等于可逆反应中各生成物平衡浓度的计量数幂次方的乘积除以各反应物平衡浓度的计量数幂次方的乘积。化学平衡常数K值的大小能说明正在进行的程度(反应的限度)，K值越大，表示反应进行得越完全；K值越小，表示反应进行得越不完全。

②在化学平衡常数的公式中，反应物或生成物有固体或纯液体存在时，其浓度可视为定值，不写入公式中。

③化学平衡常数只与温度有关，与反应物或生成物的浓度无关。

④若化学方程式中各物质的系数等倍扩大或缩小时，尽管是同一反应，平衡常数也会改变。根据以上知识，本题分析如下：

(1)M(g)+N(g)P(g)+Q(g)

起始： 12.4 00

平衡：0.4 1.8 0.6 0.6

(2)由于该反应的正向为吸热反应，所以升高温度，化学平衡正向移动，M的转化率增大。

(3)M(g)+N(g)P(g)+Q(g)

起始：4 a 00

平衡：2 a-222

答案：(1)25%。(2)增大。(3)6。(4)41%。

［(2008年宁夏卷・12)、(2008年广东卷・15；24)、(2008年山东卷・14；29)、(2008年上海卷・25)、(2007年广东卷・25)、(2007年海南卷・16)、(2007年宁夏卷・27)、(2007年山东卷・28)限于篇幅略］

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