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陈进前,全国优秀教师,浙江省特级教师,浙江省有突出贡献中青年专家,浙江省首批化学奥林匹克竞赛特级教练,杭州市高中化学教研大组组长,杭州市、丽水市、义乌市等地“名师工程”导师。
命题者给出多样化的信息,要求考生收集和处理相关信息,经过分析推理确定反应物、生成物、反应条件、反应的可逆性等,再写出新反应式(包括课本没有出现过的化学方程式、离子方程式、热化学方程式、电极反应等等),可将这类问题称为“根据信息推写新反应式”。研究发现,这类问题是近几年高考的热点,也是优秀学生高考中争夺的制高点。解答这类问题要掌握以下几种诀窍。
诀窍1.收集完整要素
要写出一个新反应式,先要明确四个要素:①反应物的化学式、②产物的化学式、③反应的条件、④反应的可逆性。所以,在解答这类问题时要注意以下几点:
第一,确定参加反应的各种反应物、各种产物的化学式。在确定反应物和产物时特别注意溶液的酸碱性,相关物质的氧化性、还原性。要注意区分最初反应物和中间反应物、区分最终产物和中间产物。重视“过量”“少量”“反应物比例”等,因为这些条件是决定产物化学式的关键条件。
第二,确定反应所需要的条件。反应条件不清楚,就不能得到完整的反应式。注意区分加热、高温、电解等条件。
第三,正确判别可逆反应还是不可逆反应,进而确定是否要用“”符号。
例1 (据2012年重庆高考试题改编)氯离子插层镁铝水滑石[Mg2Al(OH)6Cl・xH2O]是一种新型离子交换材料,在高温下完全分解生成三种氧化物和氯化氢。写出氯离子插层镁铝水滑石热分解的化学方程式。
简析 可直接得出反应物的化学式是Mg2Al(OH)6Cl・ xH2O,反应条件是“高温”,从“完全分解”可得出该反应属于不可逆反应。从“生成三种氧化物和氯化氢”,结合反应物的元素组合可判断出产物的化学式是“MgO、Al2O3、H2O和HCl”。
答案 2[Mg2Al(OH)6Cl・xH2O]4MgO+Al2O3+
2HCl+(5+2x)H2O
例2(据2011年北京高考试题、2009年福建高考试题改编)
(1)控制pH=11,用氯水可除去粗盐溶液中的少量NH4+离子,写出相关的离子方程式。
(2)已知,NH2Cl跟水可以微弱地反应产生具有漂白性的物质,因而NH2Cl具有消毒时间长等优点,写出NH2Cl跟水反应的化学方程式。
(3)氮元素有多种氧化物,其中甲的相对分子质量最小。在一定条件下,2 L的甲气体与0.5 L的氧气混合,若该混合气体被足量的NaOH溶液完全吸收后没有气体残留,并生成氮元素的含氧酸盐。写出相关反应的离子方程式_____________________。
简析 (1)反应物是NH4+、Cl2等,必定发生氧化还原反应,所以可推出产物是N2、Cl-,由于是碱性溶液中发生反应,所以反应式中还会有OH-、H2O。显然,反应是在常温、常压下进行。由于是除杂,所以可判断是不可逆反应。
(2)反应物是NH2Cl、H2O,反应条件是常温常压。根据“微弱反应、消毒时间长”可判断是可逆反应。根据“漂白性”可判断有HClO生成,进而可判断还有NH3生成。
(3)根据“氧化物、相对分子质量最小”可确定甲是NO,反应物还有O2、NaOH等。根据“2 L NO+0.5 L O2”“完全吸收没有气体残留”“含氧酸盐”等可确定产物中有NaNO2,该反应属于不可逆反应。
答案 (1)2NH4++3Cl2+8OH-N2+6Cl-+8H2O
(2)NH2Cl+H2ONH3+HClO
(3)4NO+O2+4NaOH 4NaNO2+2H2O
解决这类问题的过程中,需要较大思考量才能确定反应物、产物,确定反应条件、反应的可逆性相对容易。所以,解题过程中要防止犯“捡了西瓜丢芝麻”的错误,忽视了反应条件等。
诀窍2.推敲存在形式
解答这类问题的通病是不能正确判断出反应物和产物。所以,审题过程中一定要认真仔细推敲各种反应物、各种产物的存在形式。具体应从以下三方面入手:
第一,推敲“状态”。注意根据信息判断各种反应物和产物是气体、液态、还是固态,若是在水溶液中的反应,还要考虑是否沉淀、是否结晶、是否电离等等。
第二,推敲“价态”。注意运用氧化还原反应规律,分析判断各种反应物中元素价态特征(最高价、中间价、最低价),研究生成产物中元素的价态(常见稳定价态)等。
第三,推敲“酸碱态”。要结合溶液的酸碱性,判断元素的存在形态。如,三价铝元素在强酸性溶液中以Al3+形式存在、强碱性溶液中以AlO2-形式存在,弱酸性、弱碱性和中性溶液中会以Al(OH)3形式存在;再如,六价铬元素在强酸性条件下写成Cr2O72-,在强碱性条件下写成CrO42- 等。
例3 (据2013年全国高考试题改编)某锂离子电池正极材料有钴酸锂(LiCoO2)等。现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的金属钴资源(部分条件未给出)。
(1)“酸浸”一般在80℃下进行,写出该步骤中发生的所有氧化还原反应的化学方程式 ;可用盐酸代替H2SO4和H2O2的混合液,但缺点是
。
(2)写出“沉钴”过程中发生反应的化学方程式
。
简析 观察流程图可确定“酸浸”反应中,反应物有H2O2、LiCoO2、H2SO4,产物有CoSO4,进而可判断LiCoO2是氧化剂,所以H2O2必定是还原剂,还有一种产物是O2。反应条件加热到80℃,属于不可逆反应。审题时还要注意“所有氧化还原反应……”,不要漏掉H2O2在80℃条件会分解。用盐酸代替“H2SO4和H2O2混合液”,HCl就是还原剂,氧化产物就是氯气。
从离子角度考察“沉钴”过程中有“HCO3-+Co2+ CoCO3……”的变化,HCO3-转化为CoCO3同时会有H+生成,但H+、CoCO3不能共存,所以产物不可能有大量H+,这样推敲后就可得出还会有部分HCO3-将H+转化为CO2。
答案 (1)2LiCoO2+3H2SO4+H2O2Li2SO4+ 2CoSO4 + O2+ 4H2O,2H2O22H2O + O2
有氯气生成,污染较大
(2)CoSO4+2NH4HCO3CoCO3+(NH4)2SO4 + CO2+ H2O
例4 (据2012年浙江高考题改编)相关物质的溶度积常数见下表:
物质 Cu(OH)2 Fe(OH)3 CuCl CuI
Ksp 2.2×10-20 2.6×10-39 1.7×10-7 1.3×10-12
(1)某酸性CuCl2溶液中含有少量的FeCl3,为得到纯净的CuCl2・2H2O晶体,加入________,调至pH=4,使溶液中的Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,相关反应的离子方程式为_____________。
(2)在空气中直接加热CuCl2・2H2O晶体得不到纯的无水CuCl2,原因是__________(用化学方程式表示)。
(3)在CuCl2溶液中逐滴加入少量KI溶液有白色沉淀生成,写出相关反应的离子方程式。
(4)在CuCl2溶液中逐滴加入过量KI溶液有白色沉淀生成,写出相关反应的离子方程式。
简析 (1)根据题表给出的Ksp数据可直接判断出,可以用氢氧化铜(或氧化铜等)除去氯化铜溶液中的氯化铁杂质。
(2)空气中加热CuCl2・2H2O晶体,不会发生氧化还原反应,可能发生水解反应。所以反应物是CuCl2・2H2O,产物有HCl气体,还有固体CuO、Cu(OH)2、Cu(OH)Cl等。反应条件是加热,根据“得到不纯氯化铜”,应看是不可逆反应。这里要注意主要反应是CuCl2・2H2O转化为CuCl2,生成CuO的反应是造成产品不纯的次要反应。
(3)从Ksp数据可判断CuCl、CuI都是难溶,且溶解度CuCl>CuI。根据“白色沉淀”“少量KI”可判断生成CuCl,再从氧化还原反应规律判断还有I2生成。
(4)根据“溶解度CuCl>CuI”“白色沉淀”“过量KI”等信息可判断生成CuI,再从氧化还原反应规律判断还有I2生成。
答案 要注意第(1)(2)还有其他合理答案。
(1)氧化铜 3CuO+3H2O+2Fe3+=2Fe(OH)3+ 3Cu2+
(2)CuCl2・2H2OCu(OH)Cl+HCl+ H2O
(3)2Cu2++2I-+2Cl-2CuCl+I2
(4)2Cu2++4I-2CuI+I2
诀窍3.重视复核验证
得出答案后再复核验证,学习时若能养成这样的好习惯会大大提高正确率。解答这类问题,更要重视从多角度对答案进行复核和验证,一般可以从以下角度进行。
第一,相关反应是否只有已得出的一种情况?得出反应结果是不是跟试题中所要求的相吻合?
第二,所写反应物、产物是否正确?所得出的各种产物能否在给定条件下大量共存?
第三,反应条件写上了吗?有没有判断反应的可逆性?在该条件下,所写产物反应物能否继续反应?
例5(据2011年浙江高考试题改编)KI作为加碘剂的食盐在保存过程中,由于空气中氧气的作用,容易引起碘的损失。写出潮湿环境中KI与氧气反应的化学方程式。
简析 根据“KI在氧气作用引起碘损失”“潮湿环境中KI与氧气反应”等,可确定反应物是KI、O2、H2O,I2是产物之一,再根据氧化还原反应规律判断其他产物。
答案 4KI + O2 + 2H2O2I2 + 4KOH
验证 很多学生写出上述答案,会想到I2、KOH之间要发生反应,不敢确定。这时需要进行复核验证:
(1)该条件下,KI、O2、H2O三种物质之间生成I2的同时,不生成KOH可以吗?显然在中性条件下,生成I2的同时必定同时要生成KOH,没有其他可能。
(2)少量I2跟少量KOH一定要反应吗?实际上,I2、KOH不能大量共存,KOH浓度很稀时不能跟I2发生反应。
(3)该条件下,I2、KOH有可能大量同时存在吗?加碘盐中碘损失过程是“KII2I2升华”,所以I2不会大量存在。另外,加碘盐中KI的总量本来就不多,所以反应过程中不可生成大量的KOH、I2。所以,该条件下,不用考虑I2、KOH之间的反应。
再如,有些学生在解答上述例4中的(3)(4)两个问题时,没有注意分析是生成CuI、还是生成CuCl,造成错误答案,若能重视复核验证这一环节,就多了一道补救措施。所以说解答这类问题,要重视通过复核验证来提高答案的正确率。
从上述分析可看出,要快速正确解答这类问题,既需要较强的化学学科思维能力,还需要熟悉化学基本技能。复习中要重视从这两方面加强练习,才能提高夺取高考制高点的能力。